Resumen de Complejos metalocenos soportados y no soportados y su influencia en la morfología de polietilenos

Ángel Morillo, Álvaro Parada, Darmenia Ibarra, Juan Chirinos, Tamara Rajmankina

• español

  En este trabajo se estudió el uso de complejos metalocenos soportados sobre cloruro de magnesio-alcoxisilanos (MgCl2/SiCl4-n(OHex)n) con el objeto de mejorar las propiedades catalíticas de los metalocenos y las propiedades morfológicas de los polietilenos obtenidos. Los aductos se prepararon mediante la disolución de MgCl2 en 1-hexanol seguida por la precipitación con SiCl4. Los soportes obtenidos fueron impregnados con metalocenos tipo Cp2Zr(NnBu2)2 y Cp2Zr(h1-OC(O)C6H5)2). Adicionalmente, se prepararon sistemas híbridos mediante la impregnación del soporte MgCl2/SiCl4-n(OHex)n con TiCl4 y Cp2TiCl2 o mediante la mezcla de Cp2Zr(NnBu2)2/MgCl2/SiCl4-n(OHex)n/TMA ó Cp2Zr(h1-OC(O)C6H5)2/MgCl2/SiCl4-n(OHex)n/ MAO y TiCl4/MgCl2/SiCl4-n(OHex)n/TEA a diferentes relaciones molares. La actividad del sistema híbrido dependió de la relación molar de mezcla (Cp2TiCl2/TiCl4) y del tipo de cocatalizador. Las propiedades de los polímeros obtenidos y la actividad dependieron del tipo de catalizador utilizado. La morfología de los polietilenos (PE) sintetizados a partir de complejos organometálicos activados con MAO y de los catalizadores derivados de estos complejos soportados sobre MgCl2/SiCl4-n(OHex)n) fue determinada mediante el uso de microscopía electrónica de barrido (MEB). Los cambios morfológicos sobre los polímeros obtenidos fueron estudiados en función de la naturaleza del catalizador, la temperatura de polimerización y el empleo de mezclas catalíticas en diferentes relaciones molares. Adicionalmente, se determinaron las propiedades térmicas y viscosimétricas de los polímeros

• English

  Metallocene complexes supported on adducts of magnesium chloride-alkoxisilane (MgCl2/SiCl4-n(OHex)n) were used to improve the catalytic properties of them and morphology of the obtained polyethylene. Adducts were obtained by dissolving MgCl2 in 1-hexanol followed by addition of SiCl4. The support was then impregnated by adding a toluene solution of complexes (Cp2Zr(NnBu2)2 and Cp2Zr(h1-OC(O)C6H5)2), respectively. The resultant precatalysts were activated and tested for ethylene homopolymerisation. In addition, hybrid systems containing TiCl4 and Cp2TiCl2 on MgCl2/SiCl4-n(OHex)n or a mixture of both Cp2Zr(NnBu2)2/MgCl2/SiCl4-n (OHex)n/TMA or Cp2Zr(h1-OC(O)C6H5)2/MgCl2/SiCl4-n(OHex)n/MAO and TiCl4/MgCl2/SiCl4-n (OHex)n were also prepared. The activity of the hybrid systems depended on the molar ratio Cp2TiCl2/TiCl4 and the cocatalyst used. The properties of the obtained polymers were dependent of the type of catalyst used. The polymers morphology was studied by mean of scanning electron microscopy (SEM). The morphology on the synthesized polymers as a function of catalyst nature, polymerization temperature and the use of a catalysts mixture containing different molar ratio was studied. In addition, thermal analysis and viscosimetric studies were performed.