The parent Diels-Alder cycloaddition reaction:: a DFT study of the concerted and stepwise mechanism

• Autores: Miquel Duran Portas, M. Torrent, Miquel Solà i Puig
• Localización: Scientia gerundensis, ISSN-e 2385-4758, ISSN 0213-5930, Nº. 22, 1996, págs. 123-131
• Idioma: inglés
• Enlaces
  • Texto completo
• Resumen
  • español

    Se han llevado a cabo cálculos con la teoria del funcional de la densidad (aproximación local) con el fin de localizar las estructuras de transición correspondientes a los mecanismos de reacción concertado y por etapas de la reacción de Diels-Alder entre el 1,3-butadieno y la molécula de etileno. La principal conclusión que se deduce de los resultados teóricos es que la estructura de transición que lleva a un intermedio con un Único enlace formado entre dieno y dienófilo (proceso por etapas) está 11 kcal mol-' por encima de la estructura de transición sincrónica concertada. A diferencia de lo que se obtiene con la metodologia CASSCF, el presente nivel de teoría coincide con los resultados experimentales

  • català

    S'han dut a terme càlculs amb la teoria del funcional de la densitat (aproximació local) per tal de localitzar les estructures de transició corresponents als mecanismes de reacció concertat i per etapes de la reacció de Diels-Alder entre l'1,3-butadit i l'etilè. Els resultats teòrics permeten concloure que I'estructura de transició que porta a un intermedi amb un sol enllaç entre diè i dienòfil (procés per etapes) està 11 kcal mol.' per sobre de l'estructura de transició sincrònica concertada. Per tant, podem predir que la reacció tindrà lloc a través d'un procés concertat. A diferència del que havia succeït amb càlculs CASSCF previs, el nivell de teoria emprat en aquest treball si que coincideix amb els resultats experimentals

  • English

    Local density functional calculations with the 6-31G* basis set have been performed to locate transition structures for the concerted and the stepwise mechanisms of the Diels-Alder reaction between 1,3-butadiene and ethylene. Theoretical results lead to the conclusion that the stepwise transition structure leading to an intermediate with a single bond joining diene and dienophile lies 11 kcal mol-' above the concerted synchronous transition structure. Therefore, the reaction is predicted to take place through a concerted process. Unlike earlier CASSCF calculations, the present level of theory agrees with experimental evidence