Comportamiento de los pigmentos obtenidos con el ion colorante Cr^+ en la red huésped tipo perovskita y de los ortoestannatos de magnesio y de calcio, en diversos esmaltes cerámicos

• Autores: Leónidas Tcheichvili
• Localización: Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio, ISSN 0366-3175, Vol. 12, Nº. 1, 1973, págs. 19-30
• Idioma: español
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• Resumen
  • español

    Se han investigado los colores obtenidos con distintos esmaltes utilizando como pigmentos circonatos, estannatos, hafnatos (con estructura de perovskita), ortoestannato de magnesio (con estructura de espinela) y ortoestannato de calcio (con estructura desconocida), incorporando en su red cristalina el ion colorante CY^+. La finalidad de estos ensayos fue verificar si estos pigmentos, o sea su estructura cris-íalina, resisten al ataque químico de los fundentes agresivos, como lo son los esmaltes cerámicos. Se logró obtener un esmalte que desarrolló color pink con todos los pigmentos previamente citados. Se realizó en todos los casos la difracción de rayos X y sobre los esmaltes conteniendo 20 % de los pigmentos mencionados y sobre dos pigmentos industriales, cuyos difractogramas mostraron una serie de reflejos de Sn02 libre, no dando en ningún caso los reflejos correspondientes a los pigmentos originales. Estas observaciones hacen pensar en dos posibilidades en el caso la coloración de los esmaltes o pinturas cerámicas a base de CaO . Sn02 . 'Cr203 con o sin más elementos agregados, como SÍO2, B2O3, etc.: 1.^) que el color obtenido se debe a estos compuestos como tales, y 2.^ que en todos los casos estos compuestos se desintegran y el principio de la coloración es el ion CY^+ incorporado a la red del Sn02 como solución sólida. El autor se inclina por esta última suposición en base de los resultados obtenidos, confirmados posteriormente por dos ensayos realizados con pigmentos obtenidos a partir de Sn02 y Cr203 calcinados a 1.350° € e incorporados en proporción del 10 % al esmalte, con los que se obtuvieron colores semejantes en tono e intensidad a los obtenidos con los pigmentos a base de perovskita o espinelas arriba mencionados. Sin embargo, debido a que se han observado casos donde en el esmalte se mantiene la estructura de perovskita de los pigmentos, aunque sólo en el caso de los estannatos, se hace necesario estudiar el comportamiento de estos tipos de pigmentos más profundamente.

  • English

    An investigation has been made of the colors obtained with various enamels using as pigments zirconates, hafniates (v^ith perovskite structure), orthostannate of magnesium (with spinel structure) and calcium orthostannate (with unknown structure), incorporating in the crystaline network the coloring ion Cr^^. The purpose of these tests was ascertaining if these pigments, that is, their crystaline structure, resist the chemical attack of aggressive melters, such as are the ceramic enamels. It was possible to obtain an enamel which developed the pink color with all the pigments mentioned above. In all cases was made the X Ray diffraction on the enamels containing 20 % of the pigments mentioned and on two industrial pigments, whose diffrac-tograms showed a series of reflections of free SnOz, not giving in any case the reflections corresponding to the original pigments. These observations make one think in two possibilities in the case of the coloring of enamels or ceramic paints based on CaO • SnOz • CraOa with or without more added components, as SÍO2, B2O3, etc.: 1st) That the color obtained is due to these two compounds as such and 2nd) that in all cases these compounds disintegrate and the coloring principle is the ion Cr^^ incorporated in the SnOi network as a solid solution. The author is inclined toward this latter supposition on the base of the results obtained, subsequently confirmed by two tests made with pigments starting from SnOz and Cr^Os calcined at 1,350° C and incorporated in a proportion of 10% to the enamel, with which were obtained colors similar in shade and intensity to those obtained with the pigments based on perovskite or spinel mentioned above. However, since there have been observed cases in which the enamel maintains the perovskite structure of the pigmnts, even if only in the case of stannates, it is necessary to study the behaviour of these types of pigments with more detail.

  • français

    On a fait des recherches sur les couleurs obtenues avec des émaux différents utilisant comme pigments des zirconates, des stannates, des hafnates (avec la structure de perouskite), ortostannate de magnésium (avec- la structure de spinelle) et ortostannate de calcium (avec une structure inconnue), incorporant à son réseau cristallin le ion colorant Cr3+. La finalité de ces essais fut vérifier si ces pigments, c'est-à-dire leur structure cristalline, sont capables de résister à l'attaque chimique des fondants agressifs, comme les émaux céramiques. On réussit à obtenir un émail qui développa la couleur pink avec tous les pigments cités ci-dessus. Dans tous les cas la difraction de Rayons X se réalisa sur des émaux quicontenaient le 20 % des pigments mentionnés et sur des pigments industriels, dont les diffractogrammes montrèrent une série de reflets de Sn02 libre, ne donnât dans aucun cas les reflets qui correspondent aux pigments originaux.

    Ces observations font penser à deux possibilités dans le cas de la coloration des émaux ou des peintures céramiques faits de CaO . Sn02 . Cr203 avec ou sans plus d'éléments agrégés, comme SÍO2, B2O3, etc.: 1.°) que la couleur obtenue est due à ces composés comme tels composés; 2.°) que dans tous les cas ces composés se désintégrent et le principe de la coloration est le ion Cr3+ incorporé au réseau du Sn02 comme solution solide. L'auteur s'incline vers cette dernière supposition à cause des résultats obtenus, confirmés plus tard à l'aide de deux essais réalisés avec des pigments obtenus à partir de Sn02 ^^ de Cr203 calcinés à 1.350° C et incorporés à l'émail dans une proportion du 10 %, avec lesquels on obtint des couleurs samblables par leur ton et leur intensité à celles qu'on obtint avec les pigments faits de perovskite ou de spinelles mentionnés ci-dessus. Cependant, à cause d'avoir observé des cas où dans l'émail, la structure de perovskite des pigments se maintient, bien que ce soit uniquement dans le cas des stannates, il se fait nécessaire le fait d'étudier le comportement de ces types de pigments d'une façon plus profonde.

  • Deutsch

    Man hat Farben untersucht die mit verschiedenen Glasuren erzielt wurden. Die angewendeten Pigmente sind: Zirkonoxyd, Zinnat, Hafniat (mit Perowskitstruktur) Magnesiumorthozinnat (mit Spinellstruktur) Kalziumorthozinnat (mit unbekannter Struktur) in denem Gitter das färbende Ion Cr^"^ aufgenommen wurde.

    Der Zweck dieser Versuche war, zu beweisen ob diese Pigmente, also ihre Kristallstruktur, dem chemischen Angriff der angreifenden Schmelzmittel, wie es die keramischen Glasuren sind, widerstehen. Man hat ine Glasur erzielt die mit allen vorher angeführten Pigmenten die Farbe rosa entwickelt hat. Man hat in allen Fällen die Röntgenbeugung ausgeführt auf den Glasuren die 20 % der angeführten Pigmente enthalten und auf zwei industriellen Pigmente, deren Röntgenspektrum die Linien von ungebundenen Sn02 aufweisen, geben aber in keinem Fall die entsprechendn Linien der ursprünglichen Pigmente. Diese Beobachtungen lassen an zwei Möglichkeiten denken, im Fall der Färbung der Glasuren oder keramischen Farben auf einer Basis von CaO • SnOi • Cr203 mit oder ohne Hinzufügung anderer Bestandteile, wie SÍO2, B2O3, usw.: 1) Die erreichten Farben verdankt man diesen Zusammensetzungen als solche, und 2) dass sich in allen Fällen diese Zusammensetzungen auflösen und Anfang der Färbung ist das Ion Cr^"^ aufgenommen im Netz des Sn02 als feste Lösung. Der Autor neigt auf Grund der erzielten Ergebnisse zur letzten Meinung, nachträglich bestätigt durch zwei Versuche mit Pigmenten erzielt ab Sn02 und Cr203 gebrannt auf 1.350° C und vereinigt im Verhältnis von 10 % zur Glasur, mit dem ähnliche Farben in Ton und Intensität erreicht wurden als die erzielten mit den Pigmenten auf Basis von Perowskit oder Spinell oben angegeben. Doch in Folge der Beobachtung von Fällen in denen in der Glasur die Perowskitstruktur der Pigmente erhalten bleibt, wenn auch nur in Fällen der Zinnate, macht es eine gründlichere Erforschung des Verhaltens dieses Typs von Pigmenten erforderlic