Resumen de A kinetic study of the photoinduced oxo-transfer using a Mo complex anchored to TiO2

Julián Eduardo Sánchez Velandia, Edgar Alberto Páez Mozo, Fernando Martínez

• español

  El estudio cinético de la reacción de transferencia de átomos de oxígeno (TAO) foto asistida se estudió usando un complejo de dioxo-Mo anclado al TiO2, estimulada por la luz en condiciones ambientales usando trifenilfosfina como molécula modelo. La cinética de la reacción TAO fue estudiada con tres sistemas catalíticos anclados al TiO2: 4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina-dioxocloromolibdeno (MoO2L/TiO2), H2MoO4 (H2MoO4/TiO2) y óxido de molibdeno (MoO3/ TiO2).. El catalizador MoO2L/TiO2 permitió la conversión más alta del 90% y una selectividad (al óxido de fosfina) cercana al 100%. MoO3/TiO2 no permitió la oxo-transferencia sugiriendo la importancia del ligando bipiridinico como una conexión electrónica entre la unidad MoO2L y el TiO2. Adicionalmente, se observó que cuando se incrementa el flujo fotónico, el rendimiento cuántico y la concentración inicial de la PPh3, aumenta la velocidad de reacción de la TAO para el sistema MoO2L/TiO2.

• English

  Kinetic study of the photo-assisted oxygen atom transfer reaction (OAT) using a dioxo-Mo complex anchored on TiO2, stimulated by light, was performed at ambient conditions using triphenylphosphine (PPh3) as a model molecule. The kinetic of the OAT reaction was studied with three catalytic systems: 4,4’-dicarboxylate-2,2’-bipyridine-dioxochloromolybdenum (MoO2L/TiO2), H2MoO4 (H2MoO4/TiO2) and molybdenum oxide (MoO3/ TiO2) anchored to TiO2. The MoO2L/TiO2 gives conversion higher than 90% and selectivity (to phosphine oxide) close to 100%. MoO3/TiO2 did not allow the oxo-transference, suggesting the importance of the bipyridine ligand as an electronic connector between MoO2L unit and TiO2. With the MoO2L/TiO2 system was observed that when the photonic flux increases, the quantum yield, and the OAT reaction rate increases.