Exponential decay of a charge transfer induced by coordination in organometallic complexes

• CARLOS DIAZ ^[1] ; FERNANDO MENDIZABAL
  1. [1] Universidad de Chile

     Universidad de Chile

     Santiago, Chile

     
• Localización: Journal of the Chilean Chemical Society (Boletín de la Sociedad Chilena de Química), ISSN-e 0717-6309, ISSN 0366-1644, Vol. 46, Nº. 3, 2001, págs. 293-299
• Idioma: inglés
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• Resumen
  • español

    En la serie de complejos N3P2(X)5P-ESPACIADOR-MLn X= Cl y OR, MLn= fragmento organometálico, el parámetro de corrimiento químico de coordinación delta31P-NMR, correlaciona con la longitud del espaciador, decayendo exponencialmente con la longitud de éste. El puente espaciador se comporta similarmente a un "hilo molecular" mostrando una dependencia de la transferencia de carga con la distancia, similar a la transferencia de carga en sistemas dador-aceptor. Cálculos de orbitales moleculares del tipo Hückel extendido en la serie de moléculas N3P2(X)2 P-ESPACIADOR-MLn X=Cl- y OH- muestran que al ocurrir la coordinación, los cambios de las cargas de Mulliken sobre los átomos de fósforo y del metal exhiben también una dependencia con la longitud del espaciador

  • English

    In the series of organometallic complexes N3P2(X)5P-SPACER-MLn X= Cl and OR, MLn= organometallic fragment , the delta31 P-NMR coordination chemical shift parameter correlates with the length of the spacer, decaying exponentially with the length of it. The bridging spacers behave like a "molecular wire" showing dependence of the charge transfer with the distance, similar to electron transfer in donor-acceptor systems. Extended Hückel molecular orbital calculations on the model series N3P2(X)2 P-SPACER-MLn X=Cl- and OH- molecules shows that the changes of the Mulliken charges on the phosphorus and metal atoms upon coordination exhibits also an exponential dependence with the length of the spacer