Resumen de Reactividad del bis-(2,4-dinitrofenil)-éter y del análogo tioéter frente a aniones carboxílicos y tiocarboxílicos

Ignacio Martín Gallo, Ana María Caresana, Jorge Cappetta, César Alfonso Micheli

• español

  Se busca establecer el orden de reactividad relativa del bis-(2,4-dinitrofenil) éter y del bis(2,4-dinitrofenil) tioéter, frente a los aniones acetato, tioacetato, benzoato y tiobenzoato en metanol - acetona (1:1), siguiendo el desarrollo de dichas reacciones por HPLC. Los aniones acetato, tioacetato, benzoato y tiobenzoato actúan como reactivos nucleofílicos frente a ambos sustratos, atacándolos mediante un mecanismo de sustitución nucleofílica aromática bimolecular o, de manera indirecta, activando la nucleofilia del metanol, componente de la mezcla solvente. Para la interpretación de los datos obtenidos de los cromatogramas, se construyen gráficos de concentración versus tiempo para los sustratos y los principales productos de reacción, previa interpolación de las áreas de sus correspondientes picos, en curvas de calibración construidas con soluciones de testigos. Los resultados de la investigación indican una mayor reactividad del tioléter respecto al éter, confirmando resultados ya publicados, basados en el seguimiento de las mismas reacciones por TLC; además, hay diferencias en el grupo de reacciones dadas por acetato y tioacetato versus benzoato y tiobenzoato, debidas a diferencias de impedimentos estéricos entre los grupos acetilo y benzoílo. También aparecen diferencias de reactividad muy significativas cuando actúa el oxígeno de aniones carboxílicos o el azufre de aniones tiocarboxílicos como nucleófilo.

• English

  It is pretended to establish the relative order of reactivity of bis-(2,4-dinitrophenyl) ether and bis-(2,4-dinitrophenyl) thioether, towards acetate, thioacetate, benzoate and thiobenzoate anions in methanol - acetone (1:1), by following the development of said reactions by HPLC. Acetate, thioacetate, benzoate and thiobenzoate anions act as nucleophilic reagents towards both substrates, attacking them by means of a bimolecular nucleophilic aromatic substitution mechanism or, indirectly, activating the nucleophilicity of methanol, solvent mixture component. For the interpretation of data obtained from chromatograms, concentration vs. time graphs are built for the substrates and the main products of the reactions, after interpolating the corresponding peak areas in calibration curves built with standard solutions. Research results indicate a higher reactivity of the thioether with respect to ether, confirming results already published; also there are differences in the acetate and thioacetate vs. benzoate and thiobenzoate reactions group due to differences of steric impediments between these groups. There are also very significant reactivity differences when the carboxylic oxygen anion acts or thiocarboxylic sulfur anion as nucleophile.