Resumen de Caracterización por Espectrometría de Masas MALDI de Cucurbit[n]uriles (n = 6,7,8)

María Fernanda Dueñas Escudero, Sebastiano Manzan, Vanessa Jiménez, Cesar H. Zambrano, Cristian Santacruz, Cesar Costa Vera

• español

  La caracterización de una mezcla de cucurbit[n]uriles (n = 6,7,8) se ha realizado por medio de espectrometría de masas con la técnica de ionización MALDI (Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization). Los cucurbit[n]uriles fueron sintetizados como parte de una investigación de química supramolecular dentro del Departamento de Química e Ingeniería Química de la USFQ. Para el análisis con MALDI se ha introducido un procedimiento adecuado para la preparación de muestras, que incluye la disolución efectiva de la mezcla sólida de cucurbit[n]uriles en una solución de agua y ácido fórmico, y el uso del ácido alfa-ciano-4-hidroxi-cinámico como matriz MALDI, en una solución 10g/l en 70:30 (v:v) de metanol y acetronitrilo. En el proceso de preparación de muestras para MALDI se intentó utilizar otros solventes para el cucurbit[n]uril con pobres resultados. La adición del ácido fórmico al agua desionizada fue importante para lograr la correcta disolución del compuesto y asegurar su compatibilidad con la solución de matriz. Para obtener los espectros de masas correspondientes se utilizó un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo MALDI (MALDI TOF-MS) construido en el Departamento de Física de la EPN. Los espectros de masa de los cucurbit[n]uriles se caracterizaron por la presencia de los iones protonados con una carga de las especies moleculares correspondientes a n = 6,7,8, según se infiere de los valores m/z medidos. Adicionalmente, los espectros de masa contuvieron picos abundantes de la matriz MALDI en la región de masas hasta 500 Da. Los espectros de masa se calibraron internamente de forma satisfactoria con la ayuda de os múltiples picos del polímero PEG600 que se introdujo como un estándar interno en las muestras. La resolución de masas instrumental permitió separar las componentes isotópicas a lo largo de todo el rango de masas y una precisión general en la detrminación de la masa de alrededor de 0.1 %. La señal más intensa entre los cucurbit[n]uriles se la asignó al compuesto cucurbit[7]uril. Se hace una corta discusión tendiente a racionalizar la observación de las especies observadas con nuestra metodología experimental.

• English

  The characterization of a mixture of cucurbit[n]uril (n = 6,7,8) was carried out by MALDI MS (Matrix-assisted Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry Mass Spectrometry). The solid mixture of the titled compounds was synthesized as part of a research study involving supramolecular chemistry at the Departamento de Química e Ingeniería Química at USFQ. For the MALDI analysis, an appropriate procedure was implemented for sample preparation, which includes the effective dissolution of the solid mixture of cucurbit[n]uril in a solution of water and formic acid, and the addition of alpha-cyano-4-hydroxy cinamic acid as MALDI matrix (10g/l in 70:30 (v:v) of methanol: acetonitrile). In the sample preparation process for MALDI, other solvents were employed to try dissolving the cucurbit[n]uril mixture with poor results. The addition of formic acid to deionized water was important to achieve satisfactory dissolution of the cucurbit[n]uril compounds and to assure its compatibility with the matrix. To acquire the corresponding mass spectra, a MALDI-Time-of-Flight Mass Spectrometer (MALDI-TOF MS) was used, which was built in the Departamento de Física at EPN. The mass spectra of the detected cucurbit[n]uril ions were characterized by the presence of the single protonated peaks of three molecular species corresponding to n = 6,7,8 as inferred from their m/z values. Additionally, the mass spectra contained abundant peaks of the MALDI matrix in the mass region up to 500 Da. The mass spectra were satisfactorily internally calibrated with the help of multiple peaks of a PEG600 polymer that was introduced as an internal standard in the sample. The instrumental molecular mass resolution allowed for isotopical resolution over the whole mass range and the overall mass accuracy was about 0.1 %. The most intense signal among the cucurbit[n]uril peaks was assigned to the cucurbit[7]uril compound. A discussion is advanced to rationalize the observed molecular cucurbit[n]uril species under the used methodology.