Reactividad de complejos carbeno de fischer frente a fulvenos: reacciones de ciclación de alto orden y consecutivas
- Autores: Jaime Garcia Rodriguez
- Directores de la Tesis: Ángel Luis Suárez Sobrino (dir. tes.), José Barluenga Mur (dir. tes.), Miguel Tomás Lardiés (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2009
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Castedo Expósito (presid.), Josefa Flórez González (secret.), Santos Fustero Lardies (voc.), Miguel Angel Rodríguez Barranco (voc.), Fernando García Tellado (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La presente Memoria recoge los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad entre complejos carbeno de Fischer ¿,ß-insaturados frente a fulvenos y azaheterofulvenos. Este trabajo ha conducido al desarrollo de nuevas reacciones de carbo- y heterociclación de alto orden y procesos consecutivos de complejos carbeno de Fischer.
En el capitulo 1 se describe la reactividad de complejos alquenil- y alquinilcarbeno de Fischer frente a 6-dimetilamino-1,4-diazapentafulveno. Los complejos alquenilcarbeno reaccionan con el diazapentafulveno a través de una reacción de heterociclación [6+3] dando lugar a dihidroimidazo[1,2-a]piridinas de forma regio- y diastereoselectiva. Por otra parte, los complejos alquinilcarbeno y 6-dimetilamino-1,4-diazapentafulveno dan lugar a una reacción de ciclación [6+2] generando complejos carbeno con estructura de pirrolo[1,2-a]imidazol, que fueron posteriormente oxidados a los ésteres correspondientes. Cuando esta reacción se lleva a cabo con eninilcarbenos los aductos formados pueden sufrir una reacción de ciclopentanulación o de benzoanulación conduciendo a sistemas heteropolicíclicos.
En el capitulo 2 se presenta la reactividad de complejos carbeno de Fischer ¿,ß-insaturados frente a 8-aril-8-azaheptafulvenos y 8-metoxiheptafulveno. Los complejos alquenilcarbeno reaccionan con 8-aril-8-azaheptafulvenos mediante ciclaciones [8+2] u [8+3] dependiendo de la naturaleza del sustituyente Cß del ligando alquenilcarbeno. Por otra parte los complejos alquinilcabeno dan lugar a derivados de azaazuleno a través de una reacción de heterociclación [8+2] con 8-aril-8-azaheptafulvenos. Cuando se emplean complejos eninilcarbeno, se producen procesos consecutivos de ciclación [8+2]/ciclopentanulación, o bien de ciclación [8+2]/ciclopentanulación/ciclación [4+2] si la reacción se lleva cabo en presencia de un dienófilo. Por otra parte, se describe la síntesis de cicloheptaindoles altamente sustituidos a partir de 8-aril-8-azaheptafulvenos y complejos eninilcarbeno en presencia de isonitrilo o monóxido de carbono por medio de un proceso de ciclación [8+2]/ciclación [5+1]. Finalmente se presenta la ciclación [8+2] regio- y diastereoselectiva de complejos alquenilcarbeno de Fischer con 8-metoxiheptafulveno que permite acceder a biciclos fusionados C5-C7 conteniendo 4 centros estereogénicos consecutivos.
