Reacciones de yodofuncionalización, fragmentación y reagrupamiento basadas en reactivos bis(piridina)yodonio(i). Modificación diastereoselectiva de terpenos
- Autores: Mónica Alvarez Pérez
- Directores de la Tesis: José Barluenga Mur (dir. tes.), Francisco Javier Fañanás Vizcarra (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2005
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Pedro José Campos García (presid.), Félix Rodríguez Iglesias (secret.), Carlos Saa Rodríguez (voc.), Roberto Sanz Díez (voc.), Gregorio Valencia Parera (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Esta Memoria aborda el estudio de procesos llevados a cabo en presencia de reactivos basados en el catión bis(piridina)yodonio(I), así como la modificación de terpenos naturales enantioméricamente puros a través de diferentes secuencias que presentan como nexo común un primer paso de inserción C-H en complejos boroxicarbeno de Fischer desarrollado previamente en nuestro grupo de investigación.
En el capítulo 1 se describe la modificación de terpenos mediante la secuencia consistente en una primera etapa de inserción C-H en complejos boroxicarbeno y una segunda etapa de Beta-yodofuncionalización. La segunda etapa es promovida mediante te trafluroborato de bis(piridina)yodonio (I) con alta selectividad facial.
En el capítulo 2 se plantea una nueva metodología basada en el catión bis(piridina)yodonio (I) para llevar a cabo la reacción de beta-azidoyodación de olefinas como respuesta al resurgimiento del interés por este proceso y en un intento de resolver los problemas encontrados con otras metodologías y de ampliar las aplicaciones del reactivo de yodo.
El capítulo 3 recoge la transformación de terpenos en aldehídos insaturados que presentan anillos de tres y cuatro eslabones, a través de la ejecución secuencial del proceso de inserción C-H en complejos boroxicarbeno y de la fragmentación de Grob catalizada pro ácido de los compuestos de inserción.
Por último, en el capítulo 4 se realiza un estudio de la capacidad de los reactivos basados en el catión bis(piridina)yodonio (I) para promover reacciones de reagrupamiento, tanto sobre compuestos 1,2-difuncionalizados como sobre olefinas. Adicionalmente, la nueva metodología se aplica a la modificación de terpenos, que previamente se someten a la transformación mediante inserción C-H de complejos boroxicarbeno.
