Reacciones en cascada de alcoxi carbenos de fischer alfa, beta- insaturados: formacion selectiva de anillos de tres, cinco, seis y siete eslabones

• Autores: Manuel Ángel Fernández Rodríguez
• Directores de la Tesis: José Barluenga Mur (dir. tes.), Enrique Aguilar Huergo (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Santos Fustero Lardies (presid.), Javier Santamaría Victorero (secret.), Enrique Guitián Rivera (voc.), Jesus Ezquerra Carrera (voc.), Nazario Martín León (voc.)
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• Resumen

  • La presente memoria describe los obtenidos en el desarrollo de la química de los complejos carbeno de Fischer I,I-insaturados.

    En el capítulo primero se emplean complejos alquenilcarbeno de Fischer para acceder a pirrolidin-2-onas de forma regio- y diastereoselectiva a través de la cicloadición 1,3-dipolar con iluros de azometino. Esta metodología se aplica a la síntesis de un compuesto con actividad farmacológica: el (+)-Rolipram.

    En el capítulo segundo se aborda el estudio de la reactividad de complejos alquinilcarbeno de Fischer con distintos tipos de orto-quinodimetanos.

    Uno de ellos permite acceder a benzo[b]fluorenos, mediante un proceso tándem cicloadición [4+2]/ciclopentanulación o a nuevos complejos alquinilcarbeno en función del complejo de partida empleado. Otro de los ortoquinodimetanos utilizados conduce a la formación de carbociclos de siete eslabones a través de una cicloadición formal [4+3].

    El capítulo tercero está dedicado a la reacciones en cascada de complejos alquinilcarbeno de Fischer con olefinas biciclicas y otros reactivos (acetilenos internos o alquenos electrónicamente ricos o neutros); estos procesos conducen a estructuras policíclicas altamente funcionalizadas mediante procesos multicomponente. También en este capítulo se presentan otras reacciones en cascada entre complejos alquinilcarbeno y acetilenos. Por último, se describe un proceso tipo Pauson-Kand catalizado por complejos de cromo y wolframio entre olefinas bicíclicas y acetilenos.

    Finalmente, en el cuarto capítulo se desarrolla el proceso de ciclopropanación de complejos alquinilcarbeno de Fischer con olefinas electrónicamente deficientes, que resulta ser diastereoselectivo con alquenos terminales. También se presentan otro tipo de reactividades con aldehidos y cetonas y se apunta una metodología para recuperar el fragmento metálico del medio de reacción.