Síntesis y reactividad de nuevos complejos monociclopentadienilo de elementos de los primeros grupos de transición con ligandos tridentados asimétricos
- Autores: Sara Suizo Serrano
- Directores de la Tesis: Antonio Otero Montero (dir. tes.), Rosa Fandos París (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Castilla-La Mancha ( España ) en 2012
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio Fermin Antiñolo Garcia (presid.), María José Ruiz García (secret.), Pilar Terreros Ceballos (voc.), Juan David Gómez Rubio (voc.), Ernesto de Jesús Alcañiz (voc.)
- Materias:
- Texto completo no disponible (Saber más ...)
- Resumen
El estudio de la química de los elementos de los primeros grupos de transición está siendo objeto de un interés creciente debido a la capacidad de sus complejos para activar distintos procesos tanto estequiométricos como catalíticos tales como la polimerización de olefinas, la hidrosililación, la hidrogenación de arenos, o la activación y funcionalización de alcanos. Por ello, uno de los objetivos más importantes es conseguir modular las propiedades del centro metálico con el objetivo de controlar su reactividad.
En general, la síntesis de complejos con ligandos polidentados es interesante ya que estos aumentan la estabilidad de los compuestos y previenen reacciones de reorganización que suponen una disminución de la selectividad en los procesos catalíticos. Por ello, están recibiendo una atención especial por sus potenciales aplicaciones, tanto en síntesis orgánica como en catálisis Ziegler-Natta.
En esta tesis se han utilizado como precursores de los ligandos utilizados derivados de la salicilidenimina y se ha estudiado cómo el cambio de los distintos sustituyentes afecta a la reactividad de los enlaces M-C.
En la primera etapa se han exploraron las distintas formas descritas en la literatura que permiten introducir dichos grupos en la esfera de coordinación de elementos de los primeros grupos de transición, centrándonos principalmente en la síntesis de derivados de titanio y tántalo Después de realizar el estudio preparativo de los distintos precursores metálicos, se procedió al estudio de su reactividad frente a distintos tipos de especies químicas, esto implica el análisis de las propiedades químicas del enlace M-C en un determinado entorno.
Así, una de las posibles formas de conocer la reactividad de compuestos organometálicos de metales de los primeros grupos de transición es la utilización de reactivos nucleófilos y electrófilos. Concretamente, en el campo de la catálisis homogénea, los electrófilos se utilizan porque en principio son capaces de proporcionar especies catiónicas que son potencialmente especies activas en diversos tipos de procesos, mientras que los nucleófilos mostrarían las cualidades del compuesto estudiado frente a diversos tipos de procesos: - Reacciones de inserción. Dentro de este contexto, una vez sintetizados los distintos derivados organometálicos hemos estudiado su reactividad frente a moléculas orgánicas insaturadas como son los isocianuros.
- Formación de compuestos catiónicos. En este apartado hemos intentado la síntesis de compuestos catiónicos utilizando distintos contraiones como son el triflato, el tetrafluoroborato o el [B(C6F5)3] para posteriormente analizar si la reactividad del compuesto depende o no de la naturaleza anión Todos los compuestos sintetizados han sido caracterizados por análisis elemental, IR, RMN de 1H y 13C y, en los casos en los que ha resultado posible, por difracción de rayos X..
