Alquilaciones diastereoselectivas de Bis-enolatos: síntesis de sistemas bicíclicos y carbociclos de tamaño medio

• Autores: Gustavo Prado Novo
• Directores de la Tesis: Francisco Javier Sardina López (dir. tes.), María Rita Paleo Pillado (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidade de Santiago de Compostela ( España ) en 2014
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Luis Mascareñas Cid (presid.), Diego Peña Gil (secret.), Luis A. Sarandeses (voc.), José Pérez Sestelo (voc.), Isabel Calaza Cabanas (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Hidrocarburos aromáticos
      • Química de los compuestos bicíclicos
      • Química de carboaniones
      • Compuestos heterocíclicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: MINERVA
• Resumen

  • Este trabajo de tesis doctoral se centra en el estudio de la reactividad de bis-enolatos derivados de diésteres aromáticos. Se han desarrollado dos rutas diferentes de acceso a los bis-enolatos basadas por una parte en el reagrupamiento estanna-Brook y por otra en la reducción con metales alcalinos. Se ha desarrollado una estrategia diastereoselectiva para la reacción tándem de desaromatización-ciclación de diésteres aromáticos portadores de un auxiliar quiral, que ha permitido la síntesis de sistemas bicíclicos muy funcionalizados con excelentes enantioselectividades en un paso único de reacción. Esta estrategia se ha aplicado a la síntesis de análogos avanzados de (-)-Virantmicina, compuestos de interés biológico. Se han conseguido transformar ftalatos sustituidos, sustratos muy asequibles, en sistemas estructuralmente más complejos utilizando metales alcalinos y química de enolatos, en uno o dos pasos de reacción: (a) sistemas bicíclicos fusionados [6,n], (b) carbociclos de tamaño medio (ciclononadienos y ciclodecadienos), y (c) cis-hidroazulenos e hidrindanos.