Síntesis de compuestos polinucleares de pd y p+ con ligandos fosfuro puente y/o terminal.

• Autores: Ester Alonso Martinez
• Directores de la Tesis: Juan Forniés Gracia (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1996
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio Laguna Castrillo (presid.), Jose Maria Casas del Pozo (secret.), Oriol Rosru Alfonso (voc.), Elena Lalinde Peña (voc.), Guy Orpen (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Elementos de transición
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• Resumen

  • LA REACCION DE LI2(M(C6F5)2(PPH2)2), PREPARADO IN SITU, CON M'CL2L2 (M,M'=PD,PT) RESULTA SER UN METODO ADECUADO DE DERIVADOS TRINUCLEARES SIMETRICOS (NBU4)2((C6F5)2M(MU-PPH2)2M'(MU-PPH2)2M(C6F5)2), EN LOS QUE LOS TRES CENTROS METALICOS ESTAN UNIDOS POR GRUPOS PPH2 QUE ACTUAN COMO LIGANDOS PUENTE. SE ESTUDIA LA REACTIVIDAD DE (NBU4)2(((C6F5)2PT(MU-PPH2)2M(MU-CL))2) (M=PD,PT) FRENTE A DISTINTOS SUSTRATOS Y SE OBTIENE NUEVOS DIFENILFOSFURODERIVADOS DI, TRI Y TETRANUCLEARES, NEUTROS Y ANIONICOS. EN TODOS ESTOS NUEVOS COMPLEJOS LOS CENTROS METALICOS PRESENTAN UNA DISPOSICION PRACTICAMENTE LINEAL Y EN TODOS LOS PROCESOS DE REACCION SE MANTIENEN LOS FRAGMENTOS "PT(MU-PPH2)2M".

    POR EL CONTRARIO, EL ESTUDIO POR DIFRACCION DE RAYOS X DEL DERIVADO TETRANUCLEAR DE PALADIO (NBU4)2(PD4(MU-PPH2)2(MU-CL)4(C6F5)4), SINTETIZADO POR REACCION DE (NBU4)2((C6F5)2PD(MU-PPH2)2PD(C6F5)2) CON PDCL2, MUESTRA LA PRESENCIA DE DOS FRAGMENTOS "PD(MU-PPH2)PD" Y QUE LOS CUATRO CENTROS METALICOS SE SITUAN EN LOS VERTICES DE UN RECTANGULO.

    LOS NUEVOS DIFENILFOSFURODERIVADOS SE HAN UTILIZADO PARA LA SINTESIS DE COMPLEJOS QUE PRESENTAN ENLACES METAL-METAL.

    LOS COMPLEJOS (NBU4)2((C6F5)2PT((MU-PPH2)2PT)N(C6F5)2) (N=1, 2 Y 3) DAN LUGAR, MEDIANTE PROCESOS DE OXIDACION CON AG+, A LOS DERIVADOS ((C6F5)2PT((MU-PPH2)2PT)N(C6F5)2) (N=1 Y 2), EN LOS QUE DOS CENTROS DE PLATINO PRESENTAN ESTADO DE OXIDACION (III), Y (PT4(MU-PPH2)4(MU-P2PH4)(C6F5)4) (N=3) EN LOS QUE LOS CUATRO CENTROS METALICOS PRESENTAN ESTADO DE OXIDACION (II).

    SE LLEVA A CABO LA SINTESIS DE CLUSTERS HETEROATOMICOS, NEUTROS Y CATIONICOS, CON ENLACES PT-M POR REACCION DE ALGUNOS DE LOS DIFENILFOSFURODERIVADOS ANTERIORES CON AG+ Y MPPH3+ (M=AG,AU).

    POR ULTIMO, SE PONE A PUNTO UNA VIA DE SINTESIS CONTROLADA DE CLUSTERS ANIONICOS DE PT(II) DE DISTINTA NUCLEARIDAD, (NBU4)(PTX(MU-PPH2)Y(C6F5)5) (X=3,4,5; Y=2,4,6). TODOS ELLOS PRESENTAN UN GRUPO PPH2 COORDINADO DE FORMA MUY INUSUAL, YA QUE ACTUA COMO LIGA