Nuevos métodos catalíticos de ciclación/ transposición de alenos basados en metales de transición

• Autores: Sara Cembellín Santos
• Directores de la Tesis: Benito Alcaide Alañón (dir. tes.), Teresa Martínez del Campo (dir. tes.), Pedro Almendros Requena (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Complutense de Madrid ( España ) en 2017
• Idioma: inglés
• Número de páginas: 302
• Tribunal Calificador de la Tesis: María Luz López Rodríguez (presid.), Israel Fernández López (secret.), Carmen Carreño García (voc.), Mateo Alajarin Ceron (voc.), Fernando Pedro Cossío Mora (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
      • Compuestos organometálicos
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: Docta Complutense (pdf)
• Resumen
  • español

    En los últimos 20 años, los alenos y cumulenos se han convertido en grupos funcionales versátiles con una reactividad única, permitiendo acceder a una gran variedad de compuestos de alto interés químico y biológico. En especial, las reacciones de ciclación de alenos con un sustituyente nucleófilo catalizadas por metales de transición han experimentado un notable desarrollo en los últimos años. Por otro lado, los compuestos heterocíclicos que contienen un núcleo ¿-lactámico o indólico en su estructura son particularmente relevantes debido a su presencia en productos naturales y sintéticos con actividad biológica, tales como antibióticos, aminoácidos u hormonas. Debido a ello, en la presente tesis doctoral se han desarrollado diferentes reacciones de ciclación y funcionalización de alenos y cumulenos utilizando catálisis metálica, para la preparación de compuestos con estructuras novedosas y potencial actividad biológica. En particular, este trabajo se ha centrado en: desarrollar nuevas reacciones de carbociclación de alenos unidos a núcleos de importancia biológica como el anillo ß-lactámico, el azúcar glucofuranosa o el núcleo de indol; describir nuevas reacciones de transposición de alenos, junto con el desarrollo de nuevos métodos de fluoración de indoles funcionalizados; y estudiar la reactividad de cumulenoles catalizada por metales de transición. Las metodologías descritas representan ejemplos de construcción eficiente de nuevos compuestos heterocíclicos a través de procesos sencillos, quimio- y regioselectivos.

  • English

    During the last 20 years the chemistry of allenes has been extensively studied due to their interesting reactivity. Allenes and cumulenes have metamorphosed from a laboratory curiosity to a versatile and uniquely reactive functional groups, allowing chemists to prepare a variety of compounds of chemical and biological interest. Among the abroad range of reactions of this kind of compounds, intramolecular cyclization of allenes and cumulenes bearing a nucleophilic substituent are of particular interest. The appearance of regioselectivity problems in these cyclization processes has led to the development of a wide spectrum of metal- catalyzed methodologies that aim to control this issue. On the other hand, among heterocycles, β-lactam and indole derivatives attracted greater attention due to their biological and pharmacological activities such as antibacterial, enzyme inhibitors, neurotransmitters and antitumorals. Finally, fluoroorganic molecules feature peculiar biological activities because of their improved lipophilicity and metabolic stability. Besides, the dearomatization of indoles has received considerable attention in organic synthesis because of the bioactivity of the resulting indolines. In the last years, considerable efforts have been devoted to the fluorination of functionalised indoles because this methodology is a direct entry to diverse fluorinated indoline structures...