Aplicaciones de (S)- y (R)-bis(dietilaminometil)binaftoles en catálisis asimétrica
- Autores: Jesús Casas Casas
- Directores de la Tesis: Carmen Nájera Domingo (dir. tes.), Jose M. Sansano Gil (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat d'Alacant / Universidad de Alicante ( España ) en 2003
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Miguel Yus Astiz (presid.), Aurelio García Csákÿ (secret.), H. B. Kagan (voc.), Fernando Pedro Cossío Mora (voc.), Angel Gutiérrez Ravelo (voc.)
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: RUA
- Resumen
En la memoria se describe la síntesis de derivados de (S) y (R)-bis(dietilaminometil)binaftoles, así como su aplicación en diferentes reacciones asimétricas.
En el Capítulo I se describe la síntesis de prolinas utilizando reacciones de cicloadición 1,3-dipolares en condiciones de transferencia de fase con una base inorgánica y AgOAc, ambos en cantidades subestequiométricas.
Estas condiciones se han aplicado a la síntesis asimétrica de derivados de prolina usando un acrilato quiral derivado del (S)-lactato de metilo.
Cuando se usó el compuesto (S)-BINOLAM o sales de amonio cuaternarias quirales como catalizador de transferencia de fase no se obtuvo ninguna inducción asimétrica.
En el Capítulo II se describe la síntesis enantioselectiva de derivados de alfa-metil-alfa-aminoácidos usando al compuesto (S)-BINOLAM y compuestos relacionados como catalizadores de transferencia de fase quiral bajo condiciones de reación muy suaves siendo posible su recuperación del medio de reacción y su posterior reutilización.
En el Capítulo III se describe la utilización de los compuestos (R)- y (S)-BINOLAM como ligandos del aluminio que se comportan como catalizadores bifuncionales en la síntesis altamente enantioselectiva de cianhidrinas y cianocarbonatos opticamente puros o enriquecidos. Estas reacciones se han efectuado bajo unas condiciones operacionales muy sencillas y en el segundo de los ejemplos se ha trabajado a temperatura ambiente. Con esta metodología se han sintetizado compuestos interesantes como un precursor de las epotilonas A y B. Además, ha sido posible la recuperación y reutilización en dichas reacciones del ligando BINOLAM.
