Reacciones de adición a complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6: Un estudio mecanístico

• Autores: Pedro Ramírez López
• Directores de la Tesis: Miguel Ángel Sierra Rodríguez (dir. tes.), María Gómez Gallego (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad Complutense de Madrid ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Carlos Álvarez Ibarra (presid.), M. José Manchego Real (secret.), Antonio M. Echavarren Pablos (voc.), Ana Ramos González (voc.), Juan Carlos Carretero Gonzálvez (voc.)
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• Resumen

  • El presente trabajo, desarrolla un estudio sobre la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a distintos reactivos nucleófilos, profundizando de manera especial en los mecanismos de reacción.

    El estudio se centra en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa, beta-insaturados del grupo 6.

    La primera parte de este trabajo se dedica al estudio de la reactividad de estos complejos frente a distintos hidruros, intentando comprender como la naturaleza del hidruro empleado y las propiedades electrónicas del complejo de partida pueden afectar al curso del proceso.

    Seguidamente, se estudia la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a un agente de transferencia electrónica (C8K) en fase heterogénea. Este reactivo es un reductor bien conocido que se prepara fácilmente a partir de productos muy asequibles y que no se ha empleado hasta el momento frente a complejos metal-carbenoide. Adicionalmente, se estudian las reacciones de transferencia electrónica en fase gaseosa, utilizando como método de ionización el electrospray o electropulverización (ESI).

    Finalmente, el estudio profundiza en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a radicales. Este tema es un campo prácticamente inexplorado, posiblemente debido a la incompatibilidad de los complejos de partida con los procedimientos habitualmente empleados para la generación de radicales. En este trabajo se estudia el comportamiento de los complejos metal-carbenode alfa,beta-insaturados frente a radicales generados térmicamente (Et3B) y por vía fotoquímica (ésteres de Barton, Mn2(CO)10).