El complejo osh2cl2(pipr3)2 como precursor de nuevos complejos organometálicos
- Autores: Jose Ignacio Tolosa Cortes
- Directores de la Tesis: Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1998
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Antonio Oro Giral (presid.), Agustí Lledós (secret.), Miguel Yus Astiz (voc.), Pablo Espinet Rubio (voc.)
- Materias:
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- Resumen
En esta Memoria se recoge el papel del complejo OsH2CI2(PiPr3)2 como precursor de nuevos complejos organometálicos.
El complejo OsH2CI2(PiPr3)2 reacciona con ciclopentadienuro de talio para dar el derivado Os( 5-C5H5)CI(PiPe3)2. El comportamiento químico de este derivado ciclopentadienilo de osmio es el resultado de dos factores: la alta basicidad del centro metálico como consecuencia de la presencia en el complejo de dos ligandos dadores fuertes como son cloro y fosfina, y el impedimento estérico sufrido por los dos ligandos triisopropilfosfina dispuesto mutuamente cis. La combinación de ambos factores permite acceder al centro metálico por activación bien de uno de los enlaces Os-P, bien por activación del enlace Os-CI. Los estudios de reactividad llevados a cabo con este compuesto conducen a la preparación de nuevos derivados ciclopentadienilo de osmio tales como hidruro, dihidruro, -olefina, -alquino, alquenilvinilideno, vinilideno, alenilideno, alquenilcarbino y pentatrienilo.
El complejo OsH2CI2(PiPr3)2 reacciona con diolefinas para formar complejos de osmio como resultado de procesos de activación C-H y C-C, y de formación de enlaces C-C y C-P. Estos procesos son competitivos y dependen de la naturaleza de la diolefina.
También se recoge el estudio de la reactividad del complejo OsH2CI2(PiPr3)2 frente a benzofenona imina. Este trabajo ha conducido a la síntesis y caracterización espectroscópica y teórica de cuatro nuevos complejos dihidrógeno elongados. En tres de ellos se observa, mediante espectroscopía de RMN, el bloqueo de la rotación de la molécula de hidrógeno coordinada, y el análisis teórico de la interacción Os( 2-H2) en los cuatro complejos sugiere que los complejos dihidrógeno elongados son, de hecho, derivados dihidrógeno deslocalizados donde la adición oxidante y la eliminación reductora de hidrógeno molecular tienen lugar sin barrera de activación.
