Catalizadores acido de bronsted asistidos por ácidos de Lewis quirales basados en rutenio
- Autores: Pilar Pardo Abadia
- Directores de la Tesis: Mª Pilar Lamata Cristobal (dir. tes.), Daniel Carmona Gascón (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2014
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: José Elguero Bertolini (presid.), Vicenzo Passarelli (secret.), Joan Carles Bayón Rueda (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La Tesis Doctoral se divide en dos extensos capítulos que comentamos a continuación.
En el primero de ellos, se estudia la síntesis y caracterización de nuevos compuestos de Ru(II) con ligandos hidroximetilpiridina y fosforamidito y su aplicación como catalizadores ácido de Brønsted en reacciones enantioselectivas de hidroxialquilación de Friedel-Crafts entre indoles y 3,3,3-trifluoropiruvato de metilo. Se han obtenido buenos resultados de actividad, así como moderados resultados de enantioselectividad. Además, se ha detectado por resonancia magnética nuclear la interacción existente entre el protón de un grupo OH del ligando hidroximetilpiridina de un catalizador metálico y el oxígeno de un grupo carbonilo de una molécula de 3,3,3-trifluoropiruvato de metilo, lo que corrobora su actuación como catalizadores ácido de Brønsted.
El segundo de los capítulos de la Tesis, engloba la síntesis y caracterización de nuevos compuestos de Ru(II) y algunos de Os(II), Rh(III) e Ir(III) con ligandos del tipo fosfano-hidroxilo. Se ensaya, también, la reactividad y aplicación del compuesto de rutenio de estequiometría [(¿6-p-MeC6H4iPr)Ru(¿3P,O,O¿-POH-1)][SbF6]2 como catalizador ácido de Brønsted en la activación de dobles enlaces C=C y C=O en diversas reacciones enantioselectivas de Diels-Alder (DA) y Friedel-Crafts (FC), así como en la activación de dobles enlaces C=N de aldiminas en reacciones Aza-Diels-Alder (ADA) y Aza-Friedel-Crafts (AFC). Los resultados obtenidos en los dos primeros tipos de procesos indican que dicho complejo es activo, obteniéndose excesos enantioméricos de moderados a altos. Sin embargo, los resultados obtenidos para los dos siguientes procesos dan lugar a aductos racémicos. Dichos resultados indican una nueva reactividad de este compuesto hacia compuestos organometálicos con aminas e iminas. Además se ha obtenido una nueva ruta sintética para la preparación de compuestos de estequiometría [(¿6-p-MeC6H4iPr)Ru(¿2P,O-POH-1)L][SbF6]2, siendo L un ligando auxiliar monodentado.
