Ácidos de lewis soportados como catalizadores heterogéneos en reacciones de diels alder asimétricas
- Autores: Elisabet Pires Ezquerra
- Directores de la Tesis: José Antonio Mayoral Murillo (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1997
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Marcial Moreno Mañas (presid.), Carlos Cativiela Marín (secret.), Joaquín Plumet Ortega (voc.), César Jiménez Sanchidrián (voc.), Enrique Díez Barra (voc.)
- Materias:
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- Resumen
LA MEMORIA RECOGE EL EMPLEO DE DIVERSOS CATALIZADORES EN REACCIONES DE DIELS-ALDER. SE TRATA DE SILICES Y ALUMINAS MODIFICADAS CON DISTINTOS ACIDOS DE LEWIS COMO ET2ALCL, TICL4 Y ZNCL2. ESTOS CATALIZADORES SE CARACTERIZARON MEDIANTE DIVERSAS TECNICAS PARA DETERMINAR TANTO SU FUNCIONALIZACION COMO SU SUPERFICIE ESPECIFICA Y ACIDEZ SUPERFICIAL. DE ESTOS ESTUDIOS SE DESPRENDE QUE SE TRATA DE SOLIDOS CON ELEVADAS SUPERFICIES ESPECIFICAS, MESOPOROSOS Y CON CENTROS ACIDOS DE LEWIS FUERTES.
LOS CATALIZADORES SE ENSAYARON EN REACCIONES DE ACRILATOS QUIRALES, N-ACETIL-ALFA,BETA-DESHIDROALANINATOS, (E)-2-CIANOCINAMATOS Y 5(4H)-OXAZOLONAS AQUIRALES CON CICLOPENTADIENO. ADEMAS, SE ESTUDIARON LAS REACCIONES DE UNA 5(4H)-OXAZOLONA QUIRAL DE CONFIGURACION E CON DISTINTOS DIENOS Y LAS DE FURANO CON DISTINTOS FILODIENOS, INCLUYENDO EL EMPLEO DE ACRILATOS QUIRALES.
EL EMPLEO DE ESTOS SOLIDOS PERMITIO MEJORAR RESULTADOS PREVIOS EN REACCIONES DE N-ACETIL-ALFA,BETA-DESHIDROALANINATOS, 5(4H)-OXAZOLONAS Y FURANO, ACORTANDO TIEMPOS DE REACCION Y MEJORANDO TANTO LAS SELECTIVIDADES COMO CONVERSIONES DE LAS MISMAS.
LA OBTENCION DE BUENOS RESULTADOS EN ALGUNOS CASOS FUE CONSECUENCIA DEL EMPLEO COMO METODOLOGIA DE TRABAJO LAS REACCIONES EN AUSENCIA DE DISOLVENTE, LO QUE PERMITIO LA REDUCCION DE LAS REACCIONES LATERALES. LA AUSENCIA DE DISOLVENTE PERMITIO EL EMPLEO DE LA ACTIVACION POR ENERGIA MICROONDAS, LO QUE EN ALGUNOS CASOS DIO LUGAR A UNA MEJORA DE LOS RESULTADOS.
EN EL DESARROLLO DE ESTE TRABAJO SE UTILIZARON TAMBIEN CALCULOS TEORICOS TANTO PARA LA MODELIZACION DE LA ESTRUCTURA DE LOS SITIOS ACIDOS EN LOS CATALIZADORES COMO PARA DETERMINAR LAS APROXIMACIONES PREFERENTES DE LOS DIENOS MEDIANTE EL CALCULO DE LAS DIFERENCIAS DE ENERGIA DE LOS DISTINTOS ESTADOS DE TRANSICION POSIBLES.
COMO CONCLUSIONES PRINCIPALES SE PUEDE AFIRMAR QUE EXISTE UNA CIERTA ESPECIFICIDAD SUSTRATO-CATALIZADOR DE MODO QUE LAS SILICES TRATADAS CON ET2ALCL Y TICL4 SON MAS
