Compuestos organometálicos de rodio(iii) e iridio(iii) con centros metálicos quirales

• Autores: Jose Pascual Emilio San
• Directores de la Tesis: Mª Pilar Lamata Cristobal (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 1995
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Luis Antonio Oro Giral (presid.), Josefa Reyes Ramirez (secret.), José Elguero Bertolini (voc.), Carlos Cativiela Marín (voc.), Miquel Angel Pericàs (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • EN LA PRESENTE MEMORIA SE RECOGE LA SINTESIS, CARACTERIZACION (MEDIANTE MEDIDAS DIFRACTOMETRICAS Y ESPECTROSCOPICAS) Y ESTUDIOS ESTEROQUIMICOS DE UNA SERIE DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE RODIO (III) E IRIDIO (III) CON CENTROS METALICOS QUIRALES. COMO LIGANDOS AUXILIARES SE HAN EMPLEADO L-A-AMINOACIDATOS Y LA DIFOSFINA QUIRAL R-PROFOS.

    ENTRE LOS PRODUCTOS PREPARADOS CON LIGANDOS AMINOACIDATO DE ESTEQUIOMETRIA (N5-C5ME5)M(AA)LN+(N=0,1), SE INCLUYEN COMPUESTOS CON LIGANDOS CLORURO, YODURO, ALQUINILO Y FOSFINO, ASI COMO ESPECIES TRIMERAS. EN LOS COMPUESTOS CLORURO LOS EXCESOS DIASTEREOMERICOS OBTENIDOS DEPENDEN DEL AMINOACIDATO OBTENIENDOSE LOS MAS ELEVADOS CON LIGANDOS DEL TIPO PROLINATO Y CON EL L-FENILALANINATO. EN ESTOS ULTIMOS COMPUESTOS EL DIASTEREOMERO MAS ABUNDANTE ES EL DE CONFIGURACION S EN EL METAL. LOS COMPUESTOS YODURO SE FORMAN ESTEROESPECIFICAMENTE Y CON RETENCION DE LA CONFIGURACION A PARTIR DE LOS COMPUESTOS CLORURO. LA REACCION DE LOS COMPUESTOS CLORURO FRENTE A ALQUINOS DA LUGAR A COMPUESTOS ALQUINILO. PARA EL COMPUESTO (N5-C5ME5)IR(L-PRO)(C=CME3) SE COMPRUEBA QUE EL EPIMERO DE CONFIGURACION R EN EL METAL SE EPIMERIZA AL S EN EL MISMO A TRAVES DE UN MECANISMO INTRAMOLECULAR. LA ESPECIE MONOMERA "(N5-C5ME5)M(AMINOACIDATO)+" SE TRIMERIZA CON RECONOCIMIENTO QUIRAL, GENERANDO ESPECIES CON LA MISMA CONFIGURACION EN LOS TRES METALES. PARA CADA TRIMERO, LA COMPOSICION DIASTEREOMERICA DEPENDE DEL DISOLVENTE Y DE LA TEMPERATURA. EN PARTICULAR, CON EXCEPCION DE LOS COMPLEJOS N-METIL-L-PROLINATO, LA DISOLUCION DE ESTOS COMPUESTOS EN AGUA TRANSCURRE CON EPIMERIZACION TOTAL DE LOS MISMOS. EN LOS COMPUESTOS FOSFINO, EL DIASTEREOMERO DE CONFIGURACION SRH-SC ES EL CINETICAMENTE PREFERIDO Y ESTE SE EPIMERIZA AL RHSC QUE ES EL TERMODINAMICAMENTE MAS ESTABLE. LOS ESTUDIOS CINETICOS Y DE REACTIVIDAD QUIMICA INDICAN QUE EL PROCESO DE EPIMERIZACION TIENE LUGAR A TRAVES DE LA ESPECIE QUIRAL PLANA (N5-C5ME5)M(AMINOACIDATO)+ PROCEDENTE