Diseño de complejos trinucleares de paladio y platino con el grupo difenilfosfuro. Estudio de su estructura y reactividad

• Autores: Susana Ibañez Maella
• Directores de la Tesis: Consuelo Fortuño Turmo (dir. tes.), Antonio Martin Tello (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2007
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Victor Riera González (presid.), Pilar Romero Soria (secret.), Juan Forniés Gracia (voc.), Piero Mastrorilli (voc.), M. Teresa Moreno Garcia (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
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• Resumen

  • Esta Tesis Doctoral se centra en el estudio de complejos polinucleares de paladio y/o platino con grupos difenilfosfuro comoligandos puente. Estos ligandos son muy flexibles y esto ha permitido obtener una gran variedad de ángulos metal-fósforo-metaldesde muy pequeños a muy grandes y, consecuentemente, un amplio rango de distancias intermetálicas. Además, se utilizan grupospentafluorofenilo para, normalmente, bloquear una parte del complejo y llevar a cabo procesos de reacción sobre la otra parte delsustrato.Se han sintetizado complejos de platino en estado de oxidación formal (III). Aunque habitualmente el entorno de coordinación deestos centros es octaédrico, en los derivados presentados el entorno de los centros metálicos es planocuadrado y el enlacePt(III)-Pt(III) está contenido en los planos de coordinación de los centros metálicos. Estos derivados inusuales de Pt(III)evolucionan a través de un acoplamiento reductor entre un ligando difenilfosfuro y un grupo pentafluorofenilo unido a centros deplatino(11I) para dar el ligando difenilpentafluorofenilfosfina. Los derivados que contienen el fragmento Pt(III)-Pd(III), evolucionana través de un acoplamiento reductor intramolecular de dos grupos difenilfosfuro puente para dar el ligando tetrafenildifosfina, unproceso inédito hasta ahora.Los derivados con menos de 16 electrones de valencia por centro de platino o paladio están insaturados, de manera que los centrosmetálicos se acercan entre sí para formar enlaces metal-metal que disminuyan su insaturación. La disminución de electrones delcomplejo se puede llevar a cabo mediante un proceso de oxidación que da lugar a complejos de Pt(III) o mediante un proceso deeliminación de ligandos que da lugar a clusters de Pt(II) con diferentes disposiciones estructurales.El comportamiento de los fosfuro derivados de platino (II) trinucleares [(C6F5)2Pt(o-PPh2)2Pt(o-PPh2)2Pt(L)2]n- y dinucleares [(C6F5)2Pt(o-PPh2)2Pt(L)2]n- frente a Ag(I) es muy distinto. L