Coordinación de moléculas insaturadas a centros ácidos de metales del grupo 10
- Autores: Julián Luis Francisco Martín
- Directores de la Tesis: Juan Forniés Gracia (dir. tes.), Babil Menjón (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Zaragoza ( España ) en 2005
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Carlos Bayón Juan (presid.), Violeta Sicilia Martínez (secret.), José Tomás Cuenca Ágreda (voc.), Milagrosq Tomás (voc.), María Pilar García (voc.)
- Materias:
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- Resumen
En el presente trabajo se ha estudiado la reactividad de fragmentos metálicos del grupo 10 que presentan una o dos vacantes coordinativas con diferentes moléculas insaturadas (CO, alquenos y arenos). Esto ha permitido hacer un estudio comparativo de las propiedades del enlace M-ligando a lo largo del grupo 10.
Como sustratos metálicos con dos vacantes coordinativas se han elegido los fragmentos "M(C6F5)2" (M= Ni, Pd y Pt), mientras que la coordinación a fragmentos metálicos con una única vacante coordinativa se ha llevado a cabo con el sustrato neutro de Pt "Pt(C6F5)2(CO)" y con fragmentos metálicos aniónicos [M(C6F5)- (M = Ni, Pd, Pt).
La coordinación de diferentes tipos de olefinas y arenos al fragmento "Pt(C6F5)2 (CO)" nos ha permitido estudiar la influencia de diferentes efectos estéricos y electrónicos del ligando en su enlace con el metal.
Además la síntesis de la familia de complejos [NBu4][M(C6F5)3(-2-C2H4)] (M =Ni, Pd, Pt) permite comparar la diferente estabilidad del enlace M-etileno a lo largo del grupo. Ésta, de acuerdo con algunos cálculos teóricos recientes, se ha estimado que disminuye drásticamente en el orden Pt > Pd > Ni.
En este trabajo también se ha ensayado la reactividad del fragmento "cis-Ni (C6F5)2" con otros ligandos insaturados monodentados (CO y CNtBu) distintos de sistemas orgánicos que se unen al metal a través de la densidad electrónica - (alquenos y arenos). Se ha conseguido sintetizar el complejo cis-[Ni(C6F5)2(CO)2]. Este complejo es el primer dicarbonil-derivado de Ni(II) que se conoce, y con su síntesis se ha conseguido una serie sin precedentes de dicarbonil-derivados para los tres metales del grupo 10.
Como conclusión, se ha presentado la reactividad de fragmentos ácidos de metales del grupo 10 con una y dos vacantes coordinativas frente a ligandos insaturados, observándose diferente disponibilidad electrónica del fragmento metálico en función de la carga global y del tipo de ligando.
En los caso
