Adiciones nucleofílicas a ligandos 2,2’-bipiridina y 1,10-fenantrolina en complejos tricarbonílicos de renio

• Autores: Rebeca Arévalo Seco
• Directores de la Tesis: Julio Antonio Pérez Martínez (dir. tes.), Lucía Riera Menéndez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2017
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Michael Whittlesey (presid.), Mª Isabel Menéndez Rodríguez (secret.), Juan Cámpora Pérez (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Síntesis y Reactividad Química por la Universidad de Oviedo
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Mecanismos de las reacciones inorgánicas
      • Compuestos organometálicos
  • Ciencias tecnológicas
    • Ingeniería y tecnología químicas
      • Síntesis química
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: RUO
• Resumen

  • Los ligandos 2,2’-bipiridina (bipy) y 1,10-fenantrolina (phen) han sido considerados inertes frente a nucleófilos en complejos de metales de transición. Como consecuencia, las reacciones de formación de enlaces en ligandos bipy o phen son inusuales. En la presente memoria se describen por primera vez adiciones nucleofílicas intramoleculares (iniciadas por la desprotonación de los grupos metilo de un co-ligando) e intermoleculares a ligandos bipy y phen en complejos tricarbonílicos de renio. Se han caracterizado los nuevos compuestos mediante espectroscopia de infrarrojo y de resonancia magnética nuclear 1D y 2D, y análisis estructural por difracción de rayos X, y se han racionalizado los resultados mediante estudios computacionales DFT de los mecanismos de reacción. Algunos de los resultados más novedosos son: - Síntesis de complejos de renio con ligandos tridentados mediante reacciones de acoplamiento C-C entre grupos metilo desprotonados de ligandos sulfuro, fosfina o α-metilheterociclo y bipy o phen.

    - Formación reversible intramolecular de enlaces C-C en la posición 2 del ligando bipy.

    - Adición nucleofílica intermolecular del grupo bis(trimetilsilil)amido sobre el ligando phen.

    - Adiciones nucleofílicas intermoleculares de grupos alquilo o hidruro sobre bipy o phen.

    - Dimerización de grupos piridilo desaromatizados de un ligando bipy iniciados por la adición nucleofílica intermolecular de hidruro.