Reactividad de clusters carbonílicos de rutenio frente a silanos y estannanos

• Autores: Raymundo Jesus Franco Ampuero
• Directores de la Tesis: Victor Riera González (dir. tes.), Javier A. Cabeza (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 1996
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Forniés Gracia (presid.), José Manuel Fernández Colinas (secret.), Oriol Rossell (voc.), Francisco Javier Ruiz Pastor (voc.), Jesús Julián Pérez Torrente (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Elementos de transición
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• Resumen

  • EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBEN: (A) LA REACTIVIDAD DE CLUSTERS CARBONILICOS TRINUCLEARES DE RUTENIO CON ORGANOSILANOS, ORGANOESTANNANOS Y ALQUINOS, Y (B) VARIOS INTENTOS DE PREPARAR CATALITICAMENTE VINILSILANOS Y VINILESTANNANOS POR HIDROSILILACION O HIDROESTANACION DE ALQUINOS UTILIZANDO DICHOS CLUSTERS CARBONILICOS TRINUCLEARES DE RUTENIO OMO PRECURSORES CATALITICOS. LOS CLUSTERS QUE HEMOS UTILIZADO EN ESTE TRABAJO COMO COMPUESTOS DE PARTIDA SON LOS SIGUIENTES:

    (RU3(U-PYDZ)(U-CO)3(CO)7)(PYDZ= PIRIDAZINA)(1), (RU3(U-H) (U3-MBIM)(CO)9(HMBIM=2 MERCAPTOBENZIMIDAZOL) (2), (RU3(U-H)(U3-HNCONME2)(CO)9) (H2NCONME2=1,1-DIMETILUREA) (3), (RU3(U-H)(U-N=CPH2) (CO)10)(HN=CPH2= BENZOFENONAIMINA)(4), (RU3 (U-NO)(CO)10)- (5) Y (RU3(U-DMPZ) (U-CO)3(CO)7)-(HDMPZ=3,5- DIMETILPIRAZOL) (6). LOS COMPUESTOS 1, 4 Y 5 ERAN CONOCIDOS CON ANTERIORIDAD, MIENTRAS QUE 2, 3 Y 6 NO SE CONOCIAN PREVIAMENTE.

    EL COMPUESTO (RU3 (U-PYDZ)(U-CO)3(CO)7) (1) INCORPORA DOS EQUIVALENTES DE SILANOS O ESTANNANOS (HER3), PRODUCIENDO LOS COMPLEJOS TRINUCLEARES (RU3(U-H)2(U-PYDZ)ER3)2 (CO)8)(ER3=SIET3 (1.1A), SIPH3 (1.1B), SI(OME)3 (1.1C), SNBU3 (12A),SNPH3 (1.2B). LA ESTRUCTURA DE LOS SILIL DERIVADOS. 1.1A-C ES ASIMETRICA (C1), MIENTRAS QUE LA DE LOS ESTANNIL DERIVADOS 1.2A-B ES SIMETRICA (CS).

    EL COMPUESTO (RU3 (U-H)(U3-MBIM)(CO)9) (2) REACCIONA CON UN EQUIVALENTE DE HER3, DANDO LUGAR A LOS COMPLEJOS DE FORMULA (RU3(U-H)2 (UO-MBIM)(ER3)(CO)8)(ER3= SIET3 (2.1A), SIPH3 (2.1B), SNBU3 (2.2A), SNPH3 (2.2.B). TODOS ESTOS COMPUESTOS SON ISOESTRUCTURASLES. LA REACCION DE 2 CON DIFENILACETILENO CONDUCE AL ALQUENIL DERIVADO (RU3(U3-MBIM)(U-PHC=CHPH) (U-CO)(CO)7) (2.3).

    EL COMPUESTO (RU3(U-H)(U3-HNCONME2) (U-PHC=CHPH)(U-CO)(CO)7) (3.1). LA REACCION DE 3.1 CON UN EQUIVALENTE DE HER3 DA HIDRUROSILIL E HIDRUROESTANIL COMPLEJOS DE FORMULA (RU3(U-H) (H3-HNCONM2) (U-PHC=CHPH)(ER3)(CO)7(ER3= SIET3 (3.1.1A), SIPH3 (3.1.1B), SNPH3 (3.1.2B). ESTOS PRODUCTOS SON ISOESTRUCTURALES.