Nuevos aspectos de la química organometálica de los complejos tricarbonílicos de manganeso y renio con ligandos bidentados nitrógeno dadores

• Autores: Eva Hevia Freire
• Directores de la Tesis: Victor Riera González (dir. tes.), Julio Antonio Pérez Martínez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2002
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Pascual Royo Gracia (presid.), Luis Ángel López García (secret.), Javier A. Cabeza (voc.), N. G. Connelly (voc.), Daniel Miguel San José (voc.)
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• Resumen

  • El presente trabajo es una contribución a la química organometálica de los complejos con el fragmento {Re(CO)3(N-N)} (N-N= 2,2'-bipiridina, bipy, o un ligando similar), centrándose en tres áreas:

    1,- Síntesis de complejos [Re(L)(CO)3(bipy)]BAr'4 en los que L es un ligando particularmente lábil, como por ejemplo, una cetona, éter, etc., y BAr'4 es el anión tetrakis(3,5-bis(trifluorometil)fenil)borato, el cual presenta una capacidad coordinante muy baja. La reacción del triflato complejo [Re(Otf)(CO)3(bipy)] con NaBAr'4 en CH2Cl2, en presencia del ligando lábil L, ha resultado ser un método general para preparar los complejos [Re(L)(CO)3(bipy)]BAr'4 en condiciones suaves.

    2,- Síntesis y reactividad de los complejos [Re(X)(CO)3(N-N)] en los que X es un ligando potencialmente * dador, como, por ejemplo, un grupo alcoxo, hidroxo o amido. El ligando X en estos complejos es un centro nucleófilo y reacciona con electrófilos orgánicos insaturados, como isocianatos, isotiocianatos, disulfuro de carbono, acetilenos activados etc.

    La segunda parte de la Tesis también incluye la síntesis y caracterización de la primera N-metaloimina de un metal de transición, el complejo [Re(N=CPh2)(CO)3(bipy)], así como su reactividad frente a isocianatos y cetenos.

    3,- La tercera parte abarca la síntesis de los nuevos complejos alquiltiometilo y alcoximetilo [M(CH2ER)(CO)3(bipy)] (E=S,O), así como su metilación para obtener los complejos catiónicos [M{CH2E(R)Me}(CO)3(bipy)]+ en forma de sus correspondientes sales con el anión triflato, que son estables en el caso E=S, mientras que para E=O se propone su formación. Dichas especies catiónicas transfieren la unidad metileno a estireno, obteniéndose fenilciclopropano y E(R)Me libre.