Resumen de Síntesis y reactividad de hidroxo, tetrafluoroborato e hidroxicarbinocomoplejos binucleares de molibdeno y wolframio
En la presente tesis doctoral se han analizado con detalle los procesos de protonación del compuesto cis-[Mo2Cp2(O)( -PPh2)2(CO)] (IV), asi como la reactividad del cation [Mo2Cp2 (BF4)( -PPh2)2(CO)]+, especie derivada del anterior, y los sustratos binucleares altamente reactivos [W2Cp2(OH)( -PPh2)2(CO)]BF4 (II) y [W2Cp2( -PPh2)2( -COH)(CO)]BF4 (I). La protonación del compuesto IV, tanto con H-TFPB como con HBF4, ocurre rapida y selectivamente en el ligando oxo, generando el hidroxoderivado [Mo2Cp2(OH) ( -PPh2)2(CO)]+.
Este se transforma a temperatura ambiente en el oxohidruro [Mo2Cp2( -H)(O)( -PPh2)2(CO)]+, proceso que ocurre a través del producto de doble protonacion [Mo2Cp2( -H)(OH)( -PPh2)2(CO)]2+ y es, por tanto de naturaleza intermolecular.
La especie [Mo2Cp2(BF4)( -PPh2)2(CO)]BF4 se genera a traves de un proceso de doble protonacion de IV de que implica sucesivamente la participación del hidroxoderivado [Mo2Cp2(OH)( -PPh2)2(CO)]BF4 y del acuocomplejo [Mo2Cp2( -PPh2)2(CO)(OH2)][BF4]2 (no detectado). El ligando BF4 coordinado en el cation [Mo2Cp2(BF4)( -PPh2)2(CO)]+ es facilmente desplazado por una gran variedad de moléculas, tales como simples ligados de dos electrones (L) o ligandos mono y bidentados que poseen uniones debilmente acidas E-H(E=N,O,P,S,Se,Cl,Br,I).
En el primer caso, la reacción conduce a la formación de derivados trisustiuidos del tipo [Mo2Cp2( -PPh2)2(CO)(L)3][BF4]2, mientras que la reacción con ligandos monodentados conduce a las especies dicarbonilicas [Mo2Cp2( -PPh2)2( -E)(CO)2][BF4]. La reacción con ligandos bidentados N,O y S-dadores de tipo o-C6H4(Ehn)(E¿Hn), RC(E)(E¿Hn), o-C5NH4(Ehn)(E,E¿=O,S,N;n,n¿=0,1,2; genericamente EE¿Hm, m=1,2,3), genera compuestos catiónicos monocarbonílicos del tipo [Mo2Cp2)( -PPh2)2(EE¿Hm-1)(CO)]BF4 en los que el ligando entrante se encuentra coordinado de modo quelato. Cuando uno de los atomos dadores es azufre, esta adopta, ademas, una disposición puente a menos que
