Propargilaciones intramoleculares, catalizadas por pd(0), de aldehidos, y cetonas a través de intermedios organometálicos de cinc
- Autores: Monica Arrate Martinez
- Directores de la Tesis: Jose Miguel Aurrecoechea Fernandez (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2001
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Marcial Moreno Mañas (presid.), María Luisa Carrillo Fernández (secret.), Ángel Rodríguez de Lera (voc.), Eduardo Rubio Royo (voc.), Francisco Javier Sardina López (voc.)
- Materias:
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- Resumen
Existen pocos procedimientos para la sintesis de cicloalcanoles homopropargílicos, compuestos de importancia sintética y biológica. Por otra parte los ya existentes presentan problemas de regioselectividad. Por ello se ha desarrollado un nuevo metodo basado en el concepto de propargilación intramolecular a traves de intermedios organometalicos, conduncente a los citados cicloalcanoles homopropargilicos. Este nuevo metodo utiliza esteres propargilicos como sustratos, que son transformados en los productos a traves de intermedios organometalicos de cinc generados a partir de Et2Zn y una cantidad catalitica de Pd(0).
Dependiendo de las condiciones de reacción, del tipo de sustrato utilizado (aldehído o cetona), de los ligandos del catalizador de Pd(0) y del disolvente (THF o benceno), pueden obtenerse diferentes resultados estereoquimicos en los productos, lo cual proporciona una gran versatilidad al método.
Los factores que determinan el curso estereoquímico del proceso han sido discutidos y la estrategia ha sido aplicada a la sintesis de biciclos asi como a la sintesis diastereoselectiva de ciclopentanos enantiomericamente puros a partir de sustratos derivados de carbohidratos.
