Fluorinated alfa,beta-unsaturated imines as versatile tools for the preparation of acyclic and cyclic derivatives

• Autores: Alberto Fernández
• Directores de la Tesis: Ana Maria Ochoa de Retana Mendibil (dir. tes.), Francisco Javier Palacios Gambra (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2013
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Gregorio Asensio Aguilar (presid.), Gloria Rubiales Alcaine (secret.), María Jesús Pérez Pérez (voc.), Claudio Dalvit (voc.), Esther Domínguez Pérez (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos de fluor
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
      • Química de organofosforados
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• Resumen

  • En esta memoria, en primer lugar se describe la preparación sencilla y eficiente de ¿-enaminofosfonatos fluorados utilizando ¿-cetofosfonatos y acetato amónico como productos de partida.Después, se han desarrollado dos metodologías sintéticas complementarias para la síntesis de ¿-aminofosfonatos fluorados. La reducción con hidruro de cianuro y sodio (NaBH3CN-ZnCl2) en presencia de cloruro de zinc proporciona el isomer anti como product mayoritario, mientras que la hidrogenación catalítica permite la obtención de los ¿-aminofosfonatos en la configuración syn.Además, la preparación de las iminas fluoradas ¿,¿-insaturadas desde los enaminofosfonatos mediante la rección de Horner-Wadsworth-Emmons también ha sido estudiada. El comportamiento de estos derivados ha sido estudiado frente ha una gran cantidad de agentes nucleófilos, lo que permite la síntesis de una gran cantidad de derivados fluorados tanto cíclicos como acíclicos.Respecto a la adición de los agentes nucleófilos, parece extrapolarse una relación entre el tamaño del nucleófilo y la adición regioselectiva sobre la imina ¿,¿-insaturada. Así, los nucleófilos pequeños suelen dar reacciones de adición 1,2 (control cinético), mientras que nucleófilos más voluminosos suelen dar reacciones de adición 1,4 (control termodinámico)Han sido preparados con éxito muchos compuestos acíclicos, siendo importantes intermediaries sintéticos en química orgánica y en la preparación de compuestos biológicamente activos como por ejemplo ¿- y ¿-aminonitrilos fluorados, ¿-aminoésteres y enaminas fluoroalquiladas desde las iminas fluoradas ¿,¿-insaturadas.Finalmente, se han obtenido muchas familias de compuestos de gran interés en química médica como por ejemplo 3,4 dihidropiridonas, 3,4 dihidro-2-aminopiridinas, 3,4-dihidropirimidonas, triazinane-2-4-dionas y tetrahidropirimidonas utilizando 1-azadienos fluorados como productos de partida en reacciones de adición 1,2 y reacciones conjugadas.