Movilidad conformacional de cadenas de polímeros en sistemas heterogéneos: mezclar compatibles y redes interpenetradas

• Autores: Constantino Torregrosa Cabanilles
• Directores de la Tesis: José María Meseguer Dueñas (dir. tes.), José Luis Gómez Ribelles (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Politècnica de València ( España ) en 2003
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Manuel Monleón Pradas (presid.), Jorge Más Estellés (secret.), Salvador Montserrat Ribas (voc.), Joao Mano (voc.), Ivan Krakovsky (voc.)
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• Resumen

  • Mediante técnicas calorimétricas se ha estudiado la compatibilidad de polímeros y las relaciones entre la movilidad de las cadenas poliméricas y los distintos entornos moleculares que se presentan en sistemas poliméricos de diferentes tipos: polímeros puros, mezclas compatibles, redes poliméricas y redes interpenetradas. En concreto, los materiales utilizados en este trabajo son el policarbonato (PC), el poliestireno (PS) y sus mezclas con polióxido de 2,6-dimetil-1,4-fenileno (PPO), redes de poliacrilato de metilo (PMA), redes de polimetacrilato de metilo (PMMA) y ambas redes interpenetradas (IPN), todas ellas con distintos grados de entrecruzamiento.

    Los resultados de las medidas de calorimetría diferencial de barrido (DSC) se han interpretado mediante un modelo de entropía configuracional basado en la fórmula de tiempos de relajación de Adam y Gibbs, que da cuenta del comportamiento de los polímeros en la región de la transición vítrea y de la no-exponencialidad y no-linealidad de la relajación estructural.

    Así se han obtenido la distribución de tiempo de relajación, tanto en equilibrios como fuera de él, y la longitud de cooperatividad de los movimientos conformacionales de las macromoléculas en varios sistemas poliméricos.

    La utilización de la técnica de calorimetría diferencial de barrido modulada en temperatura (TMDSC), desarrollada en los últimos años, ha permitido medir de una manera directa los tiempo de relajación alrededor de la temperatura de transición vítrea y su comparación favorable con los mismos tiempos de relajación calculados mediante el modelo de entropía configuracional.

    Dicho modelo ha sido utilizado también para reproducir la respuesta de los materiales poliméricos en TMDSC mediante la simulación de una historia térmica modulada. De esta manera se ha profundizado en la interpretación de los resultados de TMDSC, estudiando la no-linealidad de la respuesta en la región de