Complejos nu5-ciclopentadienil-silil-nu1-amido de titanio y circonio con puentes hidruro-, cloro- y amino-sililo
- Autores: Ana Belen Vazquez Garcia
- Directores de la Tesis: Pascual Royo Gracia (dir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2003
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: José Gimeno Heredia (presid.), Marta Elena Gonzalez Mosquera (secret.), José Tomás Cuenca Ágreda (voc.), Elisa Hernández Vizcaíno (voc.), Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo (voc.)
- Materias:
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- Resumen
En esta memoria se recoge la síntesis de nuevos complejos h5-ciclopentadienil-silil-h1-amido de circonio y titanio en los que el átomo de silicio se encuentra unido a un grupo funcional hidruro, cloro o amino.
Se estudia la viabilidad del método de síntesis basado en la transferencia del dianión bifuncionalizado amino-silil-ciclopentadieno al centro metálico, que resulta apropiado para aislar los derivados con puente hidruro-sililo en estado de pureza y con alto rendimiento. Sin embargo, no resulta adecuado para la síntesis de los derivados con puente cloro-sililo, siendo necesario en estos casos el empleo de un agente clorante (BCl3) que permita transformar los derivados hidruro-sililo en los correspondientes derivados cloro-sililo.
Asimismo, se investiga la reactividad de los enlaces M-Cl y Si-Cl frente a agentes alquilantes y amidas de litio, comprobándose que dichas reacciones transcurren de forma selectiva sobre los enlaces M-Cl.
Por otra parte, una vía alternativa de síntesis implica estudiar la formación del puente silil-amido a partir de la síntesis previa de especies tricloro clorosilil-ciclopentadienil titanio y su posterior reacción con amidas de litio. Se describe la preparación de complejos ciclopentadienil titanio con el anillo funcionalizado con un sustituyente hidruroclorosililo o diclorosililo y se estudia la reactividad mostrada por éstos frente agentes alquilantes, amidas de litio y agua. Las reacciones con agentes alquilantes y agua no son selectivas y afectan simultáneamente a los enlaces Ti-Cl y Si-Cl. Sin embargo, el orden de reactividad observado frente a cantidades crecientes de LiNHtBu es el que corresponde a sustituir en primer lugar un enlace Si-Cl, seguido de un enlace Ti-Cl y finalmente un nuevo enlace Si-Cl, siendo posible aislar los derivados con puente hidruro-sililo, cloro-sililo y amino-sililo con buen rendimiento.
