Síntesis de carboxiciclopropil glicinas heterosustituidas y análogos de ly354740. Utilización del (s) 4,4 dimetil piroglutamato de etilo como auxiliar quiral
- Autores: Susana Mantecón Ramiro
- Directores de la Tesis: Juan J. Vaquero López (dir. tes.), María Angeles Martínez Grau (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad de Alcalá ( España ) en 2003
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Julio Álvarez-Builla Gómez (presid.), María Luisa Izquierdo Ceinos (secret.), José Barluenga Mur (voc.), Jesus Ezquerra Carrera (voc.), Ana María Gómez López (voc.)
- Texto completo no disponible (Saber más ...)
- Resumen
En esta memoria se ha desarrollado la síntesis de ciclopropanos heterosustituidos, precursores de carboxiciclopropil glicinas (CCGs), análogos conformacionalmente restringidos de ácido (L)-glutámico, haciendo uso de una reacción de adición nucleofílica sobre un anillo de ciclopropeno.Se han formado ciclopropanos altamente funcionalizados haciendo uso de una reacción de ciclopropanación con iluros de azufre para introducir dos funcionalidades simultáneamente sobre uno de los átomos de carbono del anillo ciclopropánico.
Se ha llevado a cabo la síntesis estereoselectiva de ciclopropanos utilizando el (S)-4,4-dimetil piroglutamato de etilo como auxiliar quiral y un estudio sobre la eliminación de este auxiliar una vez realizada la reacción deseada mediante adición nucleofílica. Se ha comprobado que la reacción de adición de reactivos de Gignard transcurre con total quimioselectividad, dando lugar a las correspondientes cetonas comportándose el (S)-4,4-dimetil piroglutamato de etilo como un excelente agente acilante similar a otros descritos en la bibliografía con anterioridad. Se ha realizado la reacción de condensación aldólica empleando el (S)-4,4-dimetil piroglutamato de etilo como auxiliar quiral obteniéndose los aldoles correspondientes con excelente diastereoseletividad y que la reacción de adición nucleofílica intramolecular de estos aldoles transcurre con excelentes rendimientos, completa quimioselectividad y conduce a los correspondientes b-hidroxiácidos con excelente exceso enantiomérico.
