Reacciones de acoplamiento cruzado sobre csp3 en alfa a un grupo sulfinilo

• Autores: Nuria Rodriguez Garrido
• Directores de la Tesis: Gregorio Asensio Aguilar (dir. tes.), Mercedes Medio Simón (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de València ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Forniés Gracia (presid.), Francisco Javier Fañanás Vizcarra (secret.), Lukas Goossen (voc.), Ottorino De Lucchi (voc.), Roser Pleixats i Rovira (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
• Texto completo no disponible (Saber más ...)
• Resumen

  • La aplicación de los metales de transición en síntesis orgánica ha experimentado un crecimiento espectacular en los últimos treinta años, ya que las reacciones catalizadas por estos metales proveen métodos simples para la formación de enlaces carbono-carbono y carbono-heteroátomo. (ref.1) En este contexto, las reacciones de acoplamiento cruzado entre un haluro orgánico o pseudohaluro (electrófilo) y un reactivo organometálio (nucleófilo) catalizadas por paladio y níquel, ocupan un lugar relevante.(ref.1) Los objetivos generales de la presente memoria recogen los resultados obtenidos en el estudio de las reacciones catalizadas por paladio sobre el carbono en alfa a un grupo sulfinilo. En el inicio de este trabajo de investigación no existía ningún precedente en la bibliografía sobre este tipo de reacciones por lo que los resultados obtenidos ofrecen un aspecto no conocido de las reacciones catalizadas por paladio. En los objetivos se incluyen tanto transformaciones no oxidativas (formación de enlaces C-C) como oxidativas (oxidación de alcoholes).

    1.- Transformaciones no oxidativas.

    1.1.- Reacciones de arilación directa del carbono en a un grupo sulfinilo.

    Una variante de las reacciones de acoplamiento cruzado convencionales, es la reacción catalizada por paladio de acoplamiento directo de haluros orgánicos con enlaces C-H o heteroátomo-H, en presencia de una base. La ventaja principal de este método es la sustitución de un reactivo organometálico por un carbanión generado in situ en el medio de reacción. (ref.2) En este contexto, el estudio de la reactividad del alfa-sulfinil anión en la reacción de arilación directa catalizada por paladio ha permitido extraer las siguientes conclusiones:

    - El resultado de la reacción depende de la naturaleza monodentada o bidentada de la fosfina empleada en el sistema catalítico.

    - Si se emplea una fosfina bidentada, la reacción catalizada conduce a la