Estudio de reactividad como sistemas dienicos de alquenilpirazoles y alquenilimidazoles
- Autores: Mercedes Medio Simón
- Lectura: En la Universitat de València ( España ) en 1988
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Gregorio Asensio Aguilar (presid.), Miguel Ángel Miranda Alonso (secret.), José Elguero Bertolini (voc.), Enrique Díez Barra (voc.), Jaime Primo Millo (voc.)
- Materias:
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- Resumen
LAS REACCIONES DE CICLOADICION DIELS-ALDER CON ALQUENILHETEROCICLOS CONSTITUYEN UN METODO INTERESANTE DE SINTESIS DE ANILLOS CONDENSADOS. EL PRESENTE TRABAJO HA TENIDO POR OBJETIVO LLEVAR A CABO ESTE TIPO DE REACCIONES CON ALQUENILPIRAZOLES Y ALQUENILIMIDAZOLES.
LOS ALQUENILPIRAZOLES DIERON PRODUCTOS DERIVADOS DE UNA CICLOADICION DIELS-ALDERUNICAMENTE CUANDO SE EMPLEARON CONDICIONES ENERGICAS DE REACCION Y DIENOFILOS POTENTES COMO ACETILENDICARBOXILATO DE DIMETILO PROPIOLATO DE METILO Y N-FENILMALEIMIDA MIENTRAS QUE EN LOS ENSAYOS REALIZADOS A TEMPERATURAS ENTRE LOS 60-90 GRADOS C. SE RECUPERARON LOS PRODUCTOS DE PARTIDA DEBIDO A LA INERCIADEL ANILLO DE PIRAZOL A PARTICIPAR EN ESTE TIPO DE PROCESOS. LAS REACCIONES DE CICLOADICION MENCIONADAS ANTERIORMENTE SON EL PRIMER EJEMPLO RESEÑADO EN LA LITERATURA SOBRE PARTICIPACION DEL ANILLO DE PIRAZOL EN PROCESOS DE CICLOADICIONY SUPONEN UNA NUEVA VIA DE SINTESIS DE INDAZOLES Y DERIVADOS.
CUANDO LOS ALQUENILPIRAZOLES SE HICIERON REACCIONAR CON OTROS DIENOFILOS COMO TETRACIANOETILENO 4-FENIL-1 2 4-TRIAZOLIN-3 5-DIONA Y AZODICARBOXILATO DE DIETILO LAS REACCIONES TUVIERON LUGAR A BAJA TEMPERATURA Y SE OBTUVIERON PRODUCTOS DE CICLOADICION (2+2) (2+2+2) Y (2+4) RESPECTIVAMENTE CON PARTICIPACION UNICAMENTE DEL DOBLE ENLACE OLEFINICO DE LA CADENA LATERAL UNIDA AL ANILLO DE PIRAZOL.
LOS ALQUENILIMIDAZOLES DIERON POLIMEROS CUANDO SE LES HIZO REACCIONAR CON DIENOFILOS A ALTA TEMPERATURA CON LA UNICA EXCEPCION DEL 1-METIL-2-VINILIMIDAZOL Y AZODICARBOXILATO DE DIETILO QUE DIERON UNA DIAZETIDINARESULTADO DE UNA CICLOADICION (2+2). LA REACCION DE POLIMERIZACION EN TODOS LOS DEMAS CASOS SE DEBE PROBABLEMENTE AL ATAQUE NUCLEOFILICO DEL NITROGENO DE TIPO PIRIDINICO DEL IMIDAZOL A LOS CARBONOS DEFICIENTES DEL ELECTROFILO.
