New challenges in rh(i)-catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions
- Autores: Martí Fernández Wang
- Directores de la Tesis: Anna Roglans i Ribas (dir. tes.), Anna Pla Quintana (codir. tes.)
- Lectura: En la Universitat de Girona ( España ) en 2017
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Jaume Vilarrasa Llorens (presid.), Javier Pérez-Castells (secret.), Isabel Dunach Clinet (voc.)
- Materias:
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- Tesis en acceso abierto en: TDX
- Resumen
Uno de los temas más importantes en química orgánica es el desarrollo de nuevos procesos eficientes para la formación de enlaces carbono-carbono. La reacción de cicloadición [2+2+2] catalizada por metales de transición es un método eficiente para obtener derivados hetero- o carbocíclicos de seis miembros en un solo paso sintético en un proceso de economía atómica.
Esta tesis doctoral se divide en ocho capítulos y estudia la participación de sustratos insaturados complejos en la reacción de cicloadición [2+2+2] catalizada por metales de transición, así como nuevos sistemas catalíticos para la reacción. El Capítulo 1 contiene una introducción general de esta reacción, en el que se explican ejemplos clave de la bibliografía para establecer una base sobre la que se desarrollaran los otros capítulos. En el Capítulo 2 se marcan los objetivos de la tesis. En el Capítulo 3, se involucran los aductos de Morita-Baylis-Hillman en la reacción de cicloadición [2+2+2] catalizada por rodio en su versión parcialmente intramolecular. La reacción lleva a la obtención de un cicloaducto enantiopuro que contiene átomos de carbono cuaternarios y terciarios mediante la resolución cinética del aducto de Morita-Baylis-Hillman. Además, se demuestra que los cicloaductos dan reacción de Diels-Alder de forma diastereoselectiva. En el Capítulo 4, se sintetizan sustratos lineales quirales, que siguen la secuencia aleno-ino/eno-aleno, y se someten a las condiciones de reacción de cicloadición [2+2+2]. Los centros quirales del compuesto lineal inducen la quiralidad de los centros quirales generados en el cicloaducto, los cuales se obtienen como un solo enantiómero en la mayoría de casos. La quiralidad del cicloaducto se estudia a través de técnicas de RMN. En el Capítulo 5, se describe la síntesis de un dendrímero a través de una reacción de cicloadición [2+2+2] catalizada por cobalto. El dendrímero contiene un residuo de polietilenglicol que le da solubilidad en agua, así como un ligando que puede coordinar a un metal. En el Capítulo 6, se preparan y se caracterizan materiales híbridos de sílice que contienen complejos de rodio(I). Estos materiales se usan en la cicloadición [2+2+2] de alquinos (triinos y diinos con monoalquinos) y se pueden recuperar por simple filtración y ser posteriormente reutilizados. En el Capítulo 7 se exponen la conclusiones generales que se pueden extraer de los resultados obtenidos en estos estudios. Finalmente, el Capítulo 8 contiene los procedimientos experimentales y los datos de caracterización de los compuestos sintetizados en esta tesis.
