Sintesis y reactividad de compuestos policiclicos: hacia una sintesis convergente 12+8 de derivados dodecaedranicos

• Autores: Xavier Pujol Ollé
• Directores de la Tesis: Pelayo Camps García (dir. tes.), Santiago Vázquez Cruz (codir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Javier Mendoza Sans (presid.), Albert Virgili (secret.), Rafael Suau Suárez (voc.), Claudio Palomo Nicolau (voc.), Julio Delgado Martín (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Química de organofosforados
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• Resumen

  • En la presente Tesis Doctoral se ha descrito por primera vez la generación, atrapado y acoplamiento cruzado de un alqueno altamente piramidalziado funcionalizado. Los productos ciclobutánicos resultantes de la cicloadición (2+2) se han mostrado realtivamente estables térmicamente frente la retrocicloadición que conduciría a los isómeros diénicos correspondientes. Esta última conversión se ha estudiado por Calorimetría Térmica Diferencial, por calculo teórico (mecánica molecular y ab initio) y por estudios de resonancia magnética nuclear de protón obteniéndose valores de entalpia y de energía de activación para todos los procesos de retrocicloadición que se describen en la Tesis.

    Además, los isómeros diénicos resultantes de estos procesos de retrocicloadición han resultado ser alquenos hiperestables y ligeramente piramidalizados.

    Este último apartado ha sido motivo también de estudios teóricos y experimentales por espectroscopía fotoelectrónica (PE).

    Los derivados tetrasecododecaedránicos funcionalizados que se han preparado, se han utilizado en el contexto de una posible síntesis convergente de derivados dodecaedránicos aunque con resultados hasta el momento negativo.

    Así, se ha intentado la formación de los cuatro enlaces necesarios por inserción de carbenos, por reacciones fotoquímicas, a través de procesos de homoenolización o por isomerizaciones en medio ácido.

    Por otro lado, se han preparado alquenos altamente piramidalizados funcionalizados con esqueleto bis-noradamantánico que han permitido la obtención de los correspondientes dímeros a partir de los cuales se podrá afrontar en futuros trabajos la preparación de compuestos policíclicos complejos muy atractivos de cara a estudios relacionados con las interacciones entre dobles enlaces y la homoconjugación.

    Finalmente y como consecuencia de una colaboración con el Profesor Roberto A. Rossi de la Universidad de Córdoba (Argentina) se