Aplicación de nuevos complejos metaloceno en polimerización de olefinas
- Autores: Dorian Polo Cerón
- Directores de la Tesis: Sanjiv Prashar (dir. tes.), Santiago Gómez Ruiz (codir. tes.), Mariano Fajardo González (codir. tes.)
- Lectura: En la Universidad Rey Juan Carlos ( España ) en 2008
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Antonio Fermin Antiñolo Garcia (presid.), Isabel del Hierro (secret.), Beatriz Alonso Garrido (voc.), Joan Carles Bayón Rueda (voc.), Robin Bedford (voc.)
- Materias:
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- Resumen
El entendimiento de la relación existente entre la estructura del catalizador y las propiedades del material polimérico creado, es esencial en el desarrollo de nuevos materiales. El presente trabajo forma parte de una línea de investigación que se ha venido desarrollando en la Universidad Rey Juan Carlos, sobre complejos organometálicos empleados en la polimerización de olefinas. En concreto, este trabajo se enmarca en el diseño de nuevos complejos metaloceno que permitan obtener catalizadores ¿a la carta¿ para la producción de poliolefinas con propiedades definidas. Como una continuación a este estudio se presenta en esta memoria la síntesis y actividad catalítica de nuevos complejos metaloneo y ansa-metaloceno del grupo 4. Además de una introducción general la presenta memoria se distribuye en cuatro capítulos. Cada uno de ellos comienza con un apartado en el que se presentan una breve introducción y antecedentes bibliográficos, que ayudan a situar el tema que se propone tratar, seguido de una discusión de los resultados obtenidos, haciendo énfasis en la síntesis, caracterización y comportamiento catalítico de los nuevos complejos preparados. Al final de cada capítulo se incluye la parte experimental y se recopilan las referencias bibliográficas que han sido mencionadas. La distribución de contenidos de los capítulos 1-4 se describe a continuación: En el capítulo 1 se ha realizado la síntesis y caracterización de nuevos complejos metalocenos del grupo 4 con sustituyentes quirales. Se han realizado modificaciones en los sustituyentes del anillo de ciclopentadienilo, de los precursores catalíticos, con el objetivo de estudiar las relaciones entre las estructuras de los complejos metaloceno y su comportamiento en el proceso de polimerización.
En el capítulo 2 se describe la síntesis y caracterización de complejos ansa-metaloceno del grupo 4, con simetría C1, con el objetivo de estudiar el efecto de la estructura del catalizador sobre la actividad catalítica y selectividad en la polimerización de etileno y propileno.
Como una continuación del capítulo 2 presentado en esta memoria, en el capítulo 3 se describe la síntesis y caracterización estructural de complejos ansametaloceno con sustituyentes voluminosos, que han sido probados como catalizadores en la polimerización de etileno. Igualmente se presenta un estudio realizado, mediantes cálculos DFT, que permiten discutir la inactividad catalítica que presentan los complejos preparados.
En el capítulo 4 se presenta la síntesis, caracterización estructural y actividad catalítica de nuevos complejos metaloceno con sustituyentes alquenílicos en el anillo ciclopentadienilo. Además se presenta la reactividad de estos complejos en reacciones hidrosililación, hidroboración e hidrogenación. Como un anexo se describen una serie de trabajos realizados en otros centros de investigación como complemento de la investigación llevada a cabo en los laboratorios de la Universidad Rey Juan Carlos. Así, se presentan los resultados obtenidos de la investigación realizada sobre la síntesis de complejos de rodio como precursores catalíticos en la ortoarilación de fenoles, trabajo realizado en la School of Chemistry, University of Bristol, Reino Unido (Anexo I). Igualmente se presentan los resultados obtenidos de la colaboración con el Instituto de Estructura de la Matería, del CSIC (Anexo II). Estudio que fue enfocado, mediante pruebas de reología, al análisis de la relación entre la estructura química del catalizador y la arquitectura de la cadena polimérica. Además, se presentan los resultados obtenidos de las colaboraciones realizadas con el Instituto de Química, Tecnología y Metalurgía de la Universidad de Belgrado, en donde fue evaluada la actividad citotóxica de algunos complejos ansa-metalonceo alquenil sustituidos (Anexo III). La presente memoria termina con un apartado en donde se recogen las conclusiones en el que se describen las aportaciones más significativas extraídas de la tesis presentada.
