Construccio estereocontrolada de triquinans angulars mitjancant reaccions de pauson-khand intramoleculars. Sintesi enantioselectiva del (+)-nor-pentalene

• Autores: Jordi Tormo i Blasco
• Directores de la Tesis: Miquel Angel Pericàs (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1996
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Marcial Moreno Mañas (presid.), Pedro Romea Garcia (secret.), Pedro Molina Buendía (voc.), Antoni Riera Escalé (voc.), Josep Bonjoch Sesé (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Estereoquímica y análisis conformacional
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• Resumen

  • EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HAN PREPARADO DIFERENTES TRIQUINANOS ANGULARES UTILIZANDO LA REACCION INTRAMOLECULAR DE PAUSON-KHAND, UTILIZANDO DIFERENTES ALCOHOLES QUIRALES COMO AUXILIARES. LOS RENDIMIENTOS DE REACCION ESTAN ENTRE MODERADOS Y EXCELENTES (30-84%), MIENTRAS QUE LAS DIASTEREOSELECTIVADES OSCILAN ENTRE NULAS Y EXCELENTES (12:1). UTILIZANDO COMO PASO CLAVE LA REACCION INTRAMOLECULAR DE PAUSON-KHAND, Y UTILIZANDO COMO AUXILIAR EL ALCOHOL 3-NEOPENTILOXI-ISOBORNEOL, SE HA PREPARADO DE FORMA ENANTIOMERICAMENTE PURA EL (+)-NOR-PENTALENENO CON BUENOS RENDIMIENTOS. UNA VEZ OPTIMIZADOS LOS PASOS DE REDUCCION DEL DOBLE ENLACE DEL ADUCTO DE PAUSON-KHAND Y LA RECUPERACION DEL AUXILIAR QUIRAL EN PRESENCIA DE IODURO DE SAMARIO, SE PASO A REALIZAR DIFERENTES ENSAYOS DE SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DEL PRODUCTO NATURAL (+)-PENTALENENO UTILIZANDO UN ACETAL CICLICO DE LA CETONA COMO GRUPO FUNCIONAL PRECURSOR DE LA ENTRADA DEL GRUPO METILO EN LA POSICION C9 DEL (+)-PENTALENENO.

    ANTE LA IMPOSIBILIDAD DE OBTENER UN ESTER INTERMEDIO CLAVE DEBIDO A LA INCOMPATIBILIDAD DEL ACETAL CICLICO CON LAS REACCIONES QUE SE LLEVABAN A CABO, SE DECIDIO PLANTEAR NUEVAS ESTRATEGIAS PARA LA SINTESIS DEL (+)-PENTALENENO, QUE SE LLEVARAN A CABO EN FUTUROS TRABAJOS.