Resumen de Perhidrotriquinacenos de simetria c3: preparacion, propiedades quiropticas y aplicacion a la sintesis de podandos y criptandos

Carmen Almansa Rosales

• SE HAN ESTUDIADO DOS RUTAS ALTERNATIVAS PARA LA AOBTENCION DE LA TRICICLO (5.2.04,10)DECAN-2,5,8-TRIONA, 1, A PARTIR DEL ENDO-DICICLOPENTADIENO: LA PRIMERA QUE IMPLICA LA HIDROBROMACION REGIOSELECTIVA DE UNA OLEFINA INTERMEDIA, TRANSCURRE EN 15 ETAPAS CON UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 0.8 %; LA SEGUNDA, PERMITE OBTENER DICHA TRICETONA A LA ESCALA DEL GRAMO, MEDIANTE UN PROCESO CUYA ETAPA CLAVE ES UNA REACCION DE PAUSON-KHAND Y QUE TRANSCURRE EN 9 ETAPAS Y UN RENDIMIENTO GLOBAL DEL 12%.

  SE HA SINTETIZADO 1 EN FORMA OPTICAMENTE ACTIVA, SIGUIENDO LA SEGUNDA SECUENCIA MENCIONADA, A PARTIR DE UN INTERMEDIO COMERCIAL EN FORMA OPTICAMENTE ACTIVA. SE HA CONFIRMADO LA PUREZA OPTICA DE (+)-1 MEDIANTE UN EXPERIMENTO DE RMN-1H EN PRESENCIA DE UN REACTIVO QUIRAL DE DESPLAZAMIENTO QUIMICO Y SU CONFIGURACION ABSOLUTA MEDIANTE DICROISMO CIRCULAR. SE HA DESARROLLADO UN METODO BASADO EN LA HIDROGENACION CATALITICA PARA OBTENER DERIVADOS TRIQUINANICOS CON ESTEREOQUIMICA TRIS-ENDO Y EN CONCRETO, SE HA PREPARADO EL TRIOL DERIVADO DE 1.

  MEDIANTE UN PROCESO DE AMINACION REDUCTIVA DE 1, SE HA PREPARADO CUATRO TRIPODANDOS TRIQUINANICOS, CON LOS QUE SE HA ESTUDIADO LA COMPLEJACION DE DISTINTAS ESPECIES CATIONICAS. SE HA DESARROLLADO UN METODO PARA OBTENER ETERES PROPARGILICOS DERIVADOS DE ALCOHOLES IMPEDIDOS Y SE HA APLICADO EN LA PREPARACION DE UN TRIS-ETER PROPARGILICO PERHIDROTRIQUINACENICO, CUYOS ENSAYOS DE DIMERIZACION OXIDATIVA HAN RESULTADO NEGATIVOS. SE HAN PREPARADO DOS CRIPTANDOS FORMADOS POR UN CASQUETE PERHIDROTRIQUINACENICO Y UN CASQUETE CONSTITUIDO POR EL 4,10,16-TRIOXA-1,7,13-TRIZACICLOOCTADECANO, LOS CUALES HAN RESULTADO SER EFECTIVOS EN LA COMPLEJACION DEL CATION METILAMONIO. SE HA SINTETIZADO EL PRIMER CRIPTANDO CICLOTRIVERATRILEN-PERHIDROTRIUINACENICO (CONSTITUIDO POR UN CASQUETE PERHIDROTRIQUINACENICO Y OTRO CICLOTRIVERATRILENICO) MEDIANTE UN PROCESO QUE TRANSCURRE EN 4 ETAPAS A PARTIR DE LA TRICETONA 1.