Estudi de les solucions solides entre langbeinites de formula general mi2mii 2(xo4)3(mi=nh4,k,tl mii=mn,cd x=s,se). Transicions de fase

• Autores: Lourdes Mestres Vila
• Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 1989
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Jaume Casabó i Gispert (presid.), Joan Ribas i Gispert (secret.), Javier Solans Huguet (voc.), Eduardo Hernandez Bocanegra (voc.), Daniel Beltrán-Porter (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Química física
      • Química del estado sólido
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• Resumen

  • CON EL FIN DE CONTRIBUIR AL ESTUDIO DEL MECANISMO QUE EXPLICA LAS TRANSICIONES DE FASE EN LAS LAGBEINITAS ]MI2MII2(SO4)3] QUE LAS PRESENTAN, SE HAN SINTETIZADO LAS SIGUIENTES SERIES DE SOLUCIONES SOLIDAS: KX(NH4) 2-XMN2(SO4)3, KXTL2-XMN2(SO4)3, (NH4)2MNXCD2-X(SO4)3, TL2MNXCD2-X(SO4)3, (NH4)XK2-XMNYCD2-Y(SO4)3 CON 2 X 0, 2 Y 0 Y (NH4)2MN2(SO4)X(SEO4)3-X, (N4)2CD2(SO4)X(SEO4)3-X, K2MN2(SO4)X(SEO4)3-X, TL2CD2(SO4)3-X, TL2CD2(SO4)X (SEO4)3-X CON 3 X 2.75. LOS COMPUESTOS OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO POR DIFRACCION DE RAYOS X, SEM, EDAX, IR Y ANALISIS QUIMICOS.

    SE HA RESUELTO LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL SELENIATO DOBLE (NH4)2CD2(SEO4)3.3H2O, NO DESCRITO EN LA BIBLIOGRAFIA, RESULTANDO SER MONOCLINICO (P21/M, Z=2).

    ESTUDIOS TERMICOS DE ESTE COMPUESTO INDICAN QUE NO EXISTE LA CORRESPONDIENTE ESPECIE ANHIDRA, ES DECIR LA LANGBEINITA SELENIATO, PUES LA PERDIDA DE LAS MOLECULAS DE AGUA SE SOLAPA CON LA PERDIDA DEL AMONIACO.

    MEDIANTE MEDIDAS CALORIMETRICAS (DSC) SE HA DETERMINADO LA TEMPERATURA A LA QUE SE PRODUCE LA TRANSICION DE FASE, ASI COMO LA VARIACION DE ENTALPIA DEL PROCESO. A PARTIR DE ESTOS VALORES SE PUEDE AFIRMAR: A) LA SUSTITUCION DEL CATION MONOVALENTE POR OTRO MAS VOLUMINOSO DIFICULTA E INCLUSO LLEGA A IMPEDIR LA TRANSICION.

    B) LA SUSTITUCION DEL ANION SULFATO POR SELENIATO (MAS VOLUMINOSO) MODIFICA TC Y H EN MENOR GRADO QUE LA SUSTITUCION DEL CATION MONOVALENTE. POR TODO ELLO SE SUGIERE QUE, EL MECANISMO QUE PUEDE EXPLICAR LAS TRANSICIONES DE FASE EN LAS LANGBEINITAS ES EL RESULTADO DE UN EFECTO COOPERATIVO EN EL QUE INTERVIENEN EL ANION QUE SE DESPLAZA Y ROTA, HECHO QUE ORIGINA UNA DISMINUCION DE LA DISTANCIA M+ -O, FACILITANDO LA DISTORSION DEL OCTAEDRO M2+ -O. DE FORMA CUALITATIVA, EN EL MECANISMO PROPUESTO JUEGA UN PAPEL MAS IMPORTANTE EL POLIEDRO DE COORDINACION DEL CATION MONOVALENTE QUE EL TETRAEDRO XO4.