Reacción tándem de hidroboración de alenos-adición a aldehídos: una nueva vía de obtención estereoselectiva de estructuras altamente funcionalizadas
- Autores: Carolina Sánchez Zarzalejo
- Directores de la Tesis: Xavier Ariza Piquer (dir. tes.), Jorge García Gómez (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat de Barcelona ( España ) en 2010
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Pedro de March Centelles (presid.), Xavier Verdaguer i Espaulella (secret.), Jordi Ortiz Gil (voc.)
- Materias:
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- Resumen
La química de la vida, tal y como la conocemos, es tridimensional, y en ella la quiralidad juega un papel fundamental, por lo que era inevitable que, en nuestro intento por obtener compuestos naturales de manera sintética, surgiera la síntesis estereoselectiva.
Dentro del marco de la síntesis estereoselectiva hay que destacar la química de los organoboranos. De hecho, la primera síntesis asimétrica de interés práctico fue publicada por Brown en 1961, y en ella en compuesto clave que inducía la enantioselectividad era un borano quiral. Desde entonces dichas especies se han utilizado ampliamente en procesos de hidroboración y de adición de boranos a compuestos carbonílicos. En concreto, en nuestro grupo nos hemos interesado por procesos de hidroboración para obtener alil y crotilboranos que posteriormente se adicionan sobre aldehídos, lo que genera alcoholes con cierto grado de estereoselectividad. Cuando la molécula de partida presenta distintos grupos funcionales, los productos derivados de estos protocolos de hidroboración-adición presentan un elevado grado de funcionalización, con lo que constituyen intermedios avanzados para la síntesis de algunos productos naturales de interés farmacológico.
Así, en una primera fase de la investigación, hemos desarrollado un método de obtención estereoselectiva de precursores avanzados de alfa-aminoácidos con centros cuaternarios en el carbono en alfa. El material de partida para esta reacción es un aleno cíclico altamente funcionalizado que se hace reaccionar con diciclohexilborano para generar un alilborano de estereoquímica definida. Sobre éste se adiciona un aldehído y se obtiene así un único producto enantioméricamente puro.
Durante una fase más avanzada del trabajo hemos aplicado esta metodología a alenoles con un estereocentro, de manera que a partir de estas especies podemos obtener polioles funcionalizados de estereoquímica definida en todos los estereocentros, que contituyen precursores útiles en la síntesis de moléculas quirales más complejas.
