Asymmetric transformations of donor-acceptor cyclopropanes under bronsted acid catalysis

• Autores: Alesandere Ortega Altonaga
• Directores de la Tesis: María Luisa Carrillo Fernández (tut. tes.), José Luis Vicario Hernando (dir. tes.), Uxue Uria Pujana (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2019
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: Maria Esther Lete Exposito (presid.), María Nuria Sotomayor Anduiza (secret.), Antón Vidal i Ferran (voc.), Enrique Aguilar Huergo (voc.), Roberto Sanz Díez (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Sintética e Industrial por la Universidad del País Vasco/Euskal Herriko Unibertsitatea y la Universidad Pública de Navarra
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Derivados del benceno
      • Compuestos heterocíclicos
      • Estereoquímica y análisis conformacional
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: ADDI
• Resumen

  • Los ciclopropanos dadores-aceptores, son considerados importantes estructuras en la construcción de moleculas más complejas, debido a su tendencia termodinámica a sufrir apertura de anillo impulsada por la liberación de tensión anular. En este sentido, los ácidos de Brønsted se pueden utilizar para activar ciclopropanos dadores-aceptores que contienen un grupo acilo a través de la formación de enlace de hidrógeno, lo cual aumenta el efecto push-pull, induciendo una alta polarización del enlace C-C que se encuentra entre ambos sustituyentes y favoreciendo su escisión para formar el reactivo 1,3-dipolo intermedio. El trabajo realizado se centra tanto en la reacción intra- como intermolecular de estos ciclopropanos en presencia de ácidos de Brønsted. Por un lado, se ha llevado a cabo la versión enantioselectiva del reagrupamiento de Cloke-Wilson para la síntesis de una variedad de 2,3-dihidrofuranos enantioenriquecidos con buenos rendimientos empleando ácidos fosfóricos quirales derivados del BINOL como catalizadores. Por otro lado, se ha estudiado la reactividad de ciclopropanos dadores-aceptores frente a indoles 3-sustituidos, para la síntesis de varios derivados de dihidropiridoindol con rendimientos de buenos a excelentes. Además, se ha evaluado trasladar dicha reactividad a la formación de dihidropiridoindoles enantioeriquecidos mediante activación de ácidos fosfóricos y fosforamidas quirales derivados de BINOL, aunque deben considerarse modificaciones adicionales en las condiciones de reacción para lograr un proceso totalmente regio- y enantioselectivo.