Síntesis de alcaloides de origen marino.Utilización de iminofosfornaos como intermedios sintéticos

• Autores: Franco Miguel Ángel San
• Directores de la Tesis: Pedro Molina Buendía (dir. tes.), Pilar Martínez Fresneda (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Murcia ( España ) en 2001
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: José Barluenga Mur (presid.), Inmaculada Cartagena Travesedo (secret.), José María Quintela López (voc.), Ignacio Manzanares Secades (voc.), Pedro Merino Filella (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Compuestos heterocíclicos
      • Química de organofosforados
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• Resumen

  • El objetivo de esta Tesis Doctoral es el de desarrollar las rutas sintéticas necesarias para la síntesis total de alcaloides de origen marino,utilizando para ello azidas e iminofosforanos, como intermedios sintéticos y aplicando como metodología los procesos tándem aza-Wittig/cierre electrocíclico y aza-Wittig/ciclación intramolecular por adición nucleófila.Los alcaloides de origen mariono a sintetizar fueron aislados de esponjas, celentéreos y tunicados y muestran diferentes actividades biológicas, como por ejemplo agentes citotoxicos, antihistamínicos, antifúngicos, antivirales, moduladores de la actividad de diversos enzimas, etc; por lo que su síntesis es de un elevado interés químico y farmacológico. Presentan además como característica estructural común una unidad de midazol, pudiéndose encontrar aislados, fusionado, con diferentes patrones de sustitución y diversos estados de oxidación.

    GROSSULARINAS - Y-2. Se describe la síntesis formal de los alcaloides grossularinas -1 y -2 basados en la unidad estructural del sistema tetracíclico imidazo(4',5': 3,4)piridol(2,3-b)indol, por reacción de N,N-dimetilguanidina con 3-broncoacetil-2-terc-butoxicarbonilaminoindol, produciéndose la formación simultánea de los anillos de imidazol y piridina.

    ISONAAMINA A, DORIMIDAZOL A Y PRECLATHRIDINA A. Se ha realizdo la síntesis total de estos tres alcaloides que prsentan la unidad de 2-aminoimidazol 1,4-disubstituido como estructura base. Se han utilizado 2-azidoésteres como materiales epatida y a través de un proceso tándem aza-Wittig/ciclación intramolecular por adición nucleófila se han preparado 2-tosilaminoimidazol 5-onas, que por reducción y desprotección proporcionaron las moléculas objetivo.

    MIDPACAMIDA Y DIHIDROMIDPACAMIDA. Se describe la síntesis total del alcaloide midpacamida y del precurso sintético dihidrodispacamida, ambos pertenecientes a los alcaloides denominados oroidínicos y basados