Resumen de Determinacion de superficies de energia potencial para moleculas triatomicas lineales usando coordenadas internas generalizadas

Francisco Jose Carvajal Rojo

• El concepto de energía potencial desempeña un papel central en el estudio y la comprensión de las propiedades espectroscópicas y dinámicas de los sistemas moleculares. La superficie de energía potencial surge como consecuencia natural de la gran disparidad existente en las movilidades de los constituyentes básicos de la molécula, es decir los electrones y los núcleos, y sobre ella se desarrollan los movimientos nucleares que generan el espectro de vibración-rotación molecular. La determinación de la superficie de potencial supone la resolución de la ecuación de Schrofinger electrónica, dependiente paramétricamente de las coordenadas internucleares. Los problemas asociados a dicha resolución, que provienen básicamente de la gran abundancia tanto de electrónes como de núcleos, pueden atenuarse usando técnicas complementarias de ajuste de la superficie a partir de datos espectroscópicos. Para ello es necesario utilizar algoritmos de minimización estables y rápidos, por un lado, y sistemas de coordenadas optimas para describir los movimientos internucleares de la molécula que permitan determinar de forma precisa las frecuencias espectroscópicas rovibracionales. En esta Tesis desarrollamos una metodología para determinar, mediante ajuste a las frecuencias vibracionales experimentales, la superficie de energía potencial de moléculas triatómicas. Hasta la fecha las determinaciones de este tipo se han realizado o bien usando la teoría de perturbaciones basada en las coordenadas normales, que aunque rápida por naturaleza, siempre arrastra cierto grado de error derivado del truncamiento de las series perturbativas, o bien el método de variaciones en coordenadas de valencia, que proporciona, en principio resultados exactos pero requiere un tiempo considerablemente mayor. Nuestra aportación ha consistido esencialmente en mantener la técnica de cálculo variacional, y por tanto exacta, para determinar las fr