Analisis de mecanismos ece por el metodo de impedancias. Aplicacion a la reduccion electroquimica del nitrometano

• Autores: Francisco Prieto Dapena
• Directores de la Tesis: Manuela Rueda Rueda (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Sevilla ( España ) en 1994
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Francisco Sánchez Burgos (presid.), Manuel Balón Almeida (secret.), Margaretha Sluyters Rehbach (voc.), Enrique Fatás Lahoz (voc.), Juan José Ruiz Sánchez (voc.)
• Materias:
  • Física
    • Química física
      • Electroquímica
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• Resumen

  • Se ha desarrollado la tecnica de impedancias para su aplicacion a las reacciones electrodicas de compuestos organicos, utilizando la reduccion del nitrometano a metil- hidroxilamina como reaccion de trabajo. Se han propuesto metodos de analisis conforme a mecanismos ece con la etapa quimica heterogenea. Se ha desarrollado el mecanismo ece con la etapa quimica homogenea, obteniendose la expresion para la admitancia faradaica y se ha concluido que este es el mecanismo seguido por el proceso. El estudio de la influencia salina sobre cada una de las etapas ha permitido detectar la existencia de etapas de deshidratacion e hidratacion no controlantes de la velocidad del proceso, asi como que la influencia de la interfase se explica a traves de las diferencias en los potenciales en el o.H.P. El estudio de la influencia del ph en el rango de 1.6 a 8.2 ha mostrado la existencia de mas de un camino de reaccion por el que la primera reduccion transcurre en forma paralela, entre especies protonadas y sin protonar. Se han utilizado circuitos de resistencias equivalentes para estudiar este mecanismo en paralelo, proponiendose la ruta mas probable en funcion del ph. Se ha propuesto un esquema general de reaccion para el proceso global.