Resumen de Fitting the catalysts for effective enantioselective c-x bond forming reactions. Theoretically guided ligand design and mechanistic investigations
La creciente demanda de compuestos enantioméricamente puros, ha incrementado el interés por el desarrollo de metodologías para la obtención de dichos compuestos. Entre ellas, la catálisis asimétrica es la técnica mas utilizada. En dicha metodología, la elección del ligando quiral es clave para la obtención de elevada actividades i enantioselectividades. En este contexto, esta tesis se centra en la síntesis de diferentes familias de ligandos quirales altamente modulares a partir de productos de partida de elevada disponibilidad. Más concretamente, se ha trabajado en la síntesis de ligandos heterodadores P-oxazoline (P= fosfina, fosfinito, fosfito, fosforamidito), P-otros grupos N-dadores (P= fosfito, fosforamidito, fosfonito y N= tiazol, sulfoximina, hidrazona, amina, piridina), P-tioéter (P= fosfina, fosfinito, fosfito) i una familia de ligandos fosfina quiral-fosfito. Estos ligandos se han aplicado en la reacción de hidrogenación de olefinas funcionalitzadas i mínimamente funcionalitzadas catalizada por Rh i Ir, la reacción de substitución alílica y la reacción de protonación descarboxilativa de oxindolas ambas catalizadas por Pd. Además, en algunos casos, se han realizado cálculos computacionales en combinación con ensayos experimentales para estudiar el origen de las enantioselectividades obtenidas o bien para guiar la optimización de los ligandos.
