Direct Enantioselective Michael Reactions of Ketones and Aldehydes with Nitroalkenes under Brønsted Base/H-Bonding Catalysis

• Autores: Teresa Esperanza Campano Garcia
• Directores de la Tesis: Claudio Palomo Nicolau (dir. tes.), Antonia Mielgo Vicente (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea ( España ) en 2020
• Idioma: inglés
• Tribunal Calificador de la Tesis: Rafael Pedrosa Sáez (presid.), Concepcion Alonso Pérez (secret.), Mauro Adamo (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Química Sintética e Industrial por la Universidad del País Vasco/Euskal Herriko Unibertsitatea y la Universidad Pública de Navarra
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
      • Mecanismos de reacción
      • Estereoquímica y análisis conformacional
      • Estructura de moléculas orgánicas
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: ADDI
• Resumen

  • promover la a-funcionalización directa y enantioselectiva de cetonas y aldehídos con ciertascaracterísticas estructurales. Específicamente, en esta Tesis Doctoral se ha estudiado la reacción deMichael enantioselectiva de cetonas y aldehídos con nitroolefinas promovida por bases de Brønstedbifuncionales, lo que conduce a los correspondientes aductos con muy buen estereocontrol. En estasreacciones se han empleado a-hidroxicetonas saturadas e insaturadas, bencil alquinil cetonas yarilacetaldehídos como dadores de Michael eficientes.La posterior elaboración de los correspondientes aductos ha proporcionado a) mediante escisiónoxidativa de la función aciloínica en el caso de las a-hidroxicetonas, ácidos carboxílicos y aldehídos a-funcionalizados enantiopuros, b) mediante reducción de las bencil alquinil cetonas a-funcionalizadas,cetonas dialquílicas no simétricas a-sustituidas enantiopuras, c) mediante ciclación ipso intramolecularde los correspondientes aductos de las bencil alquinil cetonas, espirociclos y estructuras molecularestricíclicas.Para el estudio de la citada reacción con aldehídos una nueva familia de catalizadores de basesde Brønsted que contienen un amino ácido y el grupo escuaramida ha sido sintetizada para obtener loscorrespondientes aductos con elevada estereoselectividad.Finalmente, durante una breve estancia en la Unviersidad de Toronto en los Lash MillerChemical Laboratories, bajo la supervisión del Prof. Robert Batey, se ha llevado a cabo el estudio y lavalidación de una metodología para la síntesis de 5-aminotetrazoles 1-sustituidos obteniéndose conbuenos rendimientos.