Trapping Elusive Cp*Co(III) Metallacycles: Implications in C-H Functionalization Processes

• Autores: Jesús San José Orduna
• Directores de la Tesis: Mónica Helvia Pérez Temprano (dir. tes.)
• Lectura: En la Universitat Rovira i Virgili ( España ) en 2020
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Bill Morandi (presid.), Jesus Campos Manzano (secret.), Anat Milo (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Ciencia y Tecnología Química por la Universidad Rovira i Virgili
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
      • Compuestos organometálicos
      • Elementos de transición
    • Química orgánica
      • Mecanismos de reacción
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: TDX
• Resumen

  • La conversión de enlaces carbono–hidrógeno en enlaces carbono–carbono o carbono–heteroátomo es una de las reacciones más atractivas dentro de la química orgánica. Entre las diferentes estrategias desarrolladas a lo largo de las últimas décadas, la activación selectiva de enlaces C–H, promovida por metales de transición, con la ayuda de un grupo director, se ha convertido en una alternativa muy atractiva a las tradicionales reacciones de acoplamiento cruzado. El desarrollo de este campo ha estado dominado por el empleo de catalizadores de metales nobles. Sin embargo, en los últimos años, catalizadores de metales más baratos y abundantes, como el cobalto, se han convertido en una alternativa muy interesante. Dentro de este contexto, el uso de complejos de Cp*CoIII ha recibido especial atención debido a su capacidad para promover a una gran variedad de reacciones de formación de enlaces C–C y C–X. A pesar de los avances realizados, estos sistemas aún están en su infancia en comparación con los catalizadores de Rh y Pd, debido a la falta de conocimiento fundamental. El estudio sobre la naturaleza de las especies reactivas o el mecanismo implicado en estas transformaciones se ha visto obstaculizado por la dificultad de detectar intermedios de reacción. Intrigados por esta problemática, en esta tesis doctoral hemos explorado: i) el desarrollo de nuevas estrategias para acceder a estos intermedios de reacción; ii) el uso de estos metalaciclos de Cp*CoIII, no sólo para obtener información mecanísitica sobre diferentes reacciones catalizadas por estos compuestos, sino también para mejorar su eficiencia; y finalmente, iii) el estudio del efecto de la adición de algunos aditivos en las etapas elementales involucradas en los ciclos catalíticos. El conocimiento fundamental generado durante esta tesis doctoral ha supuesto un gran avance en la catálisis de cobalto, especialmente a nivel molecular.