Reactividad de imidazoles y triazoles coordinados a fragmentos metálicos: formación de enlaces c-c o m-c

• Autores: Sergio Fombona Corrionero
• Directores de la Tesis: Julio Antonio Pérez Martínez (dir. tes.), Lucía Riera Menéndez (codir. tes.)
• Lectura: En la Universidad de Oviedo ( España ) en 2020
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Juan Forniés Gracia (presid.), Mª Isabel Menéndez Rodríguez (secret.), Jesús Díaz Álvarez (voc.), Javier A. Cabeza (voc.), Marta Elena Gonzalez Mosquera (voc.)
• Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Síntesis y Reactividad Química por la Universidad de Oviedo
• Materias:
  • Química
    • Química inorgánica
• Enlaces
  • Tesis en acceso abierto en: RUO
• Resumen

  • En la presente Memoria se estudia fundamentalmente la desprotonación de N-alquilimidazoles o N-alquiltriazoles coordinados a fragmentos organometálicos catiónicos. Estos complejos metálicos podrían considerarse análogos a las sales de azolio correspondientes (imidazolio o triazolio), y su desprotonación da lugar a especies muy reactivas con un átomo de carbono muy nucleófilo. Ligeras modificaciones en la esfera de coordinación de los complejos metálicos afectan enormemente la evolución de los productos de desprotonación. Así, la desprotonación de los compuestos derivados del fragmento {Mo(n3-metalilo)(CO)2} con ligandos N-alquilimidazol y bipiridinas en disposición cis puede dar lugar, en función de los sustituyentes de la bipiridina (en posiciones 4 y 4’) y del imidazol, a dos tipos diferentes de productos de acoplamiento C-C y desaromatización de la a-diimina, o a productos imidazol-2-ilo, que son precursores directos de complejos con ligandos carbeno N-heterocíclicos (NHCs). Ambos tipos de productos presentan una gran novedad e interés, los primeros debido a su relación con los procesos de hidrodesnitrogenación de fueles, y los segundos dado que los NHCs han adquirido una gran relevancia como ligandos en catálisis y organocatalizadores de numerosas transformaciones orgánicas. Con el mismo fragmento metálico de Mo(II) cuando en lugar de un imidazol el ligando N-heterocíclico que se desprotona es un 1,2,3-triazol,tiene lugar un acoplamiento C-C intermolecular dando lugar a productos diméricos cíclicos, en los que se produce también la desaromatización de un ligando bipiridina o fenantrolina. Dado el carácter intermolecular de estas reacciones, el transcurso de las mismas es completamente diferente cuando se llevan a cabo en presencia de otros fragmentos metálicos. Se observan así distintos tipos de reactividad, como la desaromatización intermolecular de un ligando fenantrolina coordinado a un complejo de Re(I), el ataque a un carbonilo del complejo [Fe(CO)5], o la formación de complejos triazol-5-ilideno N-metalados de varios metales (Ag, Au, Cu o Pd).