Gold(i)-catalyzedcycloadditions and their application in the synthesis of natural products
- Autores: Helena Armengol Relats
- Directores de la Tesis: Antonio M. Echavarren Pablos (dir. tes.)
- Lectura: En la Universitat Rovira i Virgili ( España ) en 2021
- Idioma: español
- Tribunal Calificador de la Tesis: Antoni Riera Escalé (presid.), Elena Fernández Gutiérrez (secret.), Silvia Díez González (voc.)
- Programa de doctorado: Programa de Doctorado en Ciencia y Tecnología Química por la Universidad Rovira i Virgili
- Materias:
- Enlaces
- Tesis en acceso abierto en: TDX
- Resumen
Durante las últimas décadas, el potencial de la catálisis con oro(I) para la síntesis de productos naturales ha sido ámpliament explorado. Esta Tesis Doctoral recoje nuestros esfuerzos en la ampliación del uso de las cicloaddiciones catalitzados por oro(I) aplicadas en el campo de la síntesis total. Primeramente, hemos desarrollado un nuevo método para activar acetileno, en qué la selectividad de la reacción es controlada por el ligando emprado en el catalitzador de oro(I). Así, (Z,Z)-1,3-dienos o bis-ciclopropanos han sido sintetitzados de manera selectiva, partiendo de los mismos sustratos. Esta reacción ha sido implementada en la síntesis de la waitziacuminona, en un solo paso y de manera diastereoespecífica. En segudo lugar, hemos establecido una nueva cicloisomeritzación seguida por cicloaddición, en una reacción en cascada que da lugar a productos hidroazulenos o divinilciclopropanos, a partir de dienos y eninos. El mecanismo ha sido estudiado experimetal y computacionalmente, sugiriendo una fuerte dependencia del resultado de la reacción en las características del dieno y en el catalitzador de oro(I) utilitzado. Finalmente, esta estrategia ha sido aplicada a una ruta síntetica comuna hacia los productos: ácido apstérrico, penigrisacid A y schisanwilsonene A. Los esqueletos de carbono de los tres compuestos naturales han sido sintetitzados en varios intermedios y caracteritzados por difracción de rayos x.
