Reacciones de adición conjugada diastereoselectivas en medio acuoso: aproximación a la síntesis de neomarinoma

• Autores: Rosa María Suárez Ordónez
• Directores de la Tesis: Luis A. Sarandeses (dir. tes.), José Pérez Sestelo (dir. tes.)
• Lectura: En la Universidade da Coruña ( España ) en 2006
• Idioma: español
• Tribunal Calificador de la Tesis: Julio Delgado Martín (presid.), Ricardo Riveiros Santiago (secret.), Julio Álvarez-Builla Gómez (voc.), Miguel Ángel Sierra Rodríguez (voc.), Josep Bonjoch Sesé (voc.)
• Materias:
  • Química
    • Química orgánica
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• Resumen

  • En la primera parte de esta Tésis Doctoral se estudia la diastereoselectividad de una reacción de adición conjugada en medio acuoso, descubierta por el Prof. J-L. Luche en 1986 y que emplea Zn y Cul y la acción de los ultrasonidos. Para este estudio, hemos empleado yoduros de alquilo aquirales, primarios, secundarios y funcionalizados, y como sistemas carbonílicos alfa-beta-insaturados cíclicos como acíclicos. Los compuestos carbonílicos alfa-beta insaturados quirales se han utlizado tanto sistemas cíclicos como acíclicos. Los compuestos carbonílicos alfa-beta-insaturados cíclicos nos han permitido estudiar la diastereoselectividad en la etapa de protonación del enolato intermedio. En las reacciones de adición conjugada a metilendioxolanonas quirales hemos encontrado que la diasteroselectividad es alta, mientras que para metilenoxazolidinonas quirales la estereoselectividad depende del grupo protector del nitrógeno. Además, hemos utilizado los productos de adición conjugada en la síntesis de alfa-aminoacidos enantioméricamente puros. Los compuestos carbonílicos alfa-beta insaturados acíclicos gama-oxigenados ensayados nos han permitido determinar la diastereoselectividad en la etapa de adición nucleófila al carbono beta. Hemos observado que la diastereoselectividad en este caso depende fuertemente de la geometría del doble enlace del sistema conjugado. En general, hemos observado que los resultado obtenidos, en todos los casos apoyan el mecanismo propuesto por el Prof. J.-L. Luche.

    La segunda parte de la tesis es la aproximación a la síntesis de Neomarinona, un producto natural de origen marino que presenta actividad citotóxica y antibiótica. En este trabajo hemos sintetizado metil-Neomarinona mediante una ruta sintética mixta, con una parte lineal y otra parte final convergente, en un total de 10 etapas y un rendimiento global del 3%. Como etapas clave, podemos destacar la síntesis del intermedio portador de la cadena terpénica que